Химия полиамидов Полиамиды

Интересно проследить, не явились ли фундаментальные всеобъемлющие работы Карозерса в какой-то степени тормозом в дальнейшем развитии полимерной химии. Не редки случаи, когда интенсивные исследования, оправданные па начальном этапе становления той или иной науки, затем случайно оказывались барьером на пути ее дальнейшего развития. Хотя достижения Карозерса и были сразу же использованы в промышленности, исследователи отметили и его неудачи. Синтезировано много новых полиамидов с целью найти заменитель найлона, однако значительно скромнее были успехи в области разработки новых типов полимеров и новых методов их получения. Полимеры различных классов, которые, по данным Карозерса, уступали по свойствам полиамидам, в последующие годы практически не исследовались. Прошло более 20 лет, прежде чем заново были открыты поликарбонаты, простые и сложные полиэфиры и началось промышленное производство современных материалов. В последнее время выяснены большие возможности полициклизации полифункциональных мономеров с образованием линейных полимеров. Запоздалое развитие полициклизации, возможно, обусловлено действием законов функциональности в полимерной химии. [c.11]

Как уже указывалось, содержание концевых групп в волокнообразующих полиамидах невелико — -примерно одна амино- или карбоксильная группа на 100—150 элементарных звеньев макромолекулы. Тем не менее реакции концевых функциональных групп играют важную роль н химии полиамидов. Эти реакции, в частности связывание кислот и оснований концевыми амино- и карбоксильными группами, лежат в основе методов определения среднечисловых значений молекулярных масс полиамидов. Кроме того, они играют большую роль в крашении полиамидных волокон. Введение в макромолекулы полиамидов остатков молекул красителей и окрашивание таким образом полимера в процессе его синтеза также основано на реакциях концевых функциональных групп полиамида [204, 205]. [c.71]

Среди продуктов синтетической химии, получивших большое развитие за последнее время, видное место занимают полиамиды, используемые главным образом для производства волокон и в меньшей степени для изготовления пленочных материалов. В качестве основного, сырья для получения полиамидных волокон служат капролактам и адипиновая кислота. Мировая мощность по производству этих мономеров (без СССР) составляет около 2 млн. т/год [37]. Производство и капролактама, и адипиновой кислоты до настоящего времени базируется преимущественно на циклогексане, хотя существуют и другие способы производства (например, получение капролактама из фенола и толуола). [c.60]

Результатом реакции является полиамид или (называемый применительно к химии белков и белковоподобных соединений) полипептид. Соответственно фрагмент -СО-ЫН- называют пептидным звеном или пептидной связью. [c.78]

В произ-ве П. в. важное значение имеет качество исходного полимера 1) линейность мол. структуры 2) однородность его физ.-хим. св-в 3) отсутствие мех. включений и гель-частиц. Это достигается оптимизацией процессов тепло- и массообмена в реакторах, ликвидацией в них застойных зон и макс. сокращением времени синтеза, фильтрацией расплава полимера перед формовочной машиной. Обычно для произ-ва волокон используют линейные алифатич. полиамиды мол. м. (18-35)-10 [c.605]

Свойства. Физ.-хим. св-ва П. в. зависят от хим. природы и мол. массы исходного полиамида, структурных особенностей волокна. С повышением мол. массы полиамида улучшаются прочность, модуль деформации при растяжении, усталостные характеристики и др. физ.-мех. показатели волокон. [c.606]

Технология пластмасс на основе полиамидов. — Пер. с англ./Под ред. А. Я. Малкина.—М. Химия, 1979.— 256 с., ил. Лондон, Бостон, 1976. [c.4]

В книге сжато, в доступной для широкого круга читателей форме изложены основы химии и технологии получения пластмасс на основе полиамидов, их свойства, способы переработки, области применения, методы испытания. [c.4]

Несмотря на то что акцент делается главным образом на технологии полиамидов, в книге нашли отражение также научные и теоретические аспекты химии и технологии полиамидов, необходимые для технологов. При обсуждении свойств подчеркнута [c.9]

Данная монография посвящена рассмотрению достижений в области химии и технологии полиамидов при этом большое внимание уделено свойствам и применению этих полимеров. В книге приводятся также характеристики исходных материалов и показана их взаимосвязь с продуктами органического синтеза. [c.12]

ОСНОВЫ химии и ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ [c.41]

Литье полиамидов осуществляют путем расплавления крошки или хлопьев в экструдере, впрыскивания расплава в форму и охлаждения его под давлением. Этот метод литья редко используется в промышленности и почти все крупные отливки получаю г активированной анионной полимеризацией мономера. Основы химии этого процесса были изложены в гл. 2. [c.199]

Химизация народного хозяйства имеет двоякое значение. Во-первых, она усовершенствует технологию производственных процессов, заменяя механические операции химическим воздействием. Во-вторых, знание химии позволяет более разумно использовать природные ресурсы и создавать новые материалы с необходимыми свойствами. Химический метод производства характеризуется более высокой интенсивностью, производительностью труда, он легче поддается механизации и автоматизации. Тем самым возникает возможность существенно экономить затраты труда и снижать себестоимость выпускаемой продукции. Достаточно сказать, что капрон в 10 раз, а вискоза в 100 раз дешевле натурального шелка. Химическая переработка древесины позволяет полностью исключить отходы производства, причем в производстве этилового спирта 1 м древесины заменяет 275 кг зерна или 700 кг картофеля. Возможность создания искусственных полимеров из продуктов нефтепереработки, природных и попутных газов, а также отходов коксохимии позволяет в огромных количествах экономить пищевое сырье. Известное выражение М. Бертло о том, что химия сама создает собственный объект исследования, теперь приобрело особое значение. Начиная с середины XX в. химикам удалось создать материалы, подобных которым не существует в природе. Например, производство волокна началось с природной целлюлозы, затем перешло к ее химически модифицированным формам (вискоза, ацетатный шелк), а в конечном итоге сделало скачок к синтетическим материалам на принципиально новой основе (полиэфиры, полиамиды, полиакрилонитрил). [c.12]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность сохранять св-ва при длит, воздействии бензина или (и) масел. Контактируя с этими средами, мн. полимеры набухают, что приводит к снижению их прочности, изменению относит, удлинения, гибкости. Зависит от хим. состава и структуры полимера (Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура), состава композиции, степени отверждения (вулканизации), толщины и пористости изделия. Определяют Б.- и м., выдерживая материал в соответствующей среде при разл. т-рах до достижения сорбц. равновесия (критерий — изменение массы, линейных размеров, мех. или др. св-в материала). Примеры бензо- и маслостойких полимеров полиамиды, поливиниловый спирт, полисульфидные и бутадиен-нитрильные каучуки, фтор-каучуки. [c.70]

Открытием полиамидов мы обязаны в первую очередь классическим работам В. Г. Карозерса, который разрабатывал эту область, начиная с 1930 г. Кроме того, следует особенно упсмянуть об исследованиях Г. Штаудингера и его сотрудников, которые внесли ценный вклад в химию полиамидов. Данные из этих исследований приводятся в табл. 1—14 и 17—22. [c.12]

Отделение физической химии Заведующий М. W. Roberts Направление научных исследовани химия поверхностно-активных веществ и твердых тел кинетика реакций в газовой фазе каталитическое горение и окисление термодинамика жидких смесей адсорбированные мономолекулярные слои на поверхности раздела жидкость — воздух реакции радиоизотопного обмена ЯМР-спектры твердых полиамидов, аминокислот и пептидов расчеты молекулярных орбит комплексов переходных металлов расчеты полей двухатомных молекул программирование в физической химии. [c.252]

Образование амидов при взаимодействии первичных или вторичных аминов с карбоновыми кислотами — реакция хорошо известная в органической химии. Эта же реакиия с дифункциоиальными мономерами является удобным методом получения полиамидов и родственных им полимеров. Реакция обычно проводится при нагревании смеси мономеров при температуре более высокой, чем температура плавления получающегося полимера, и обычно с применением высокого вакуума или в токе инертного газа (иногда и то и другое), что способствует Удалению последних следов воды и тем самым увеличению степени завершенности реакции. Проведение реакции поликонденсации в расплаве ограничивается термической устойчивостью исходных мономеров и получаемого полимера. [c.79]

При получении полотна волокнистый холст или система нятей скрепляются разл. способами (физ.-хим., физ.-мех. др.). Наиб, распространенный физ.-хим. способ — клеевой холст пропитывают жидким связующим, напр. синт.. ексом, а затем сушат горячим воздухом или И К лучами. Для склеивания используют также твердые термопласты, lanp. полиамиды, долиэтилеи, к-рые вводят на стадии [c.375]

А. к. обладает всеми хим. св-вами, характерными для карбоновых кислот. Образует соли, большинство из к-рых раств. в воде. Легко этерифицируется в моно- и диэфиры. С гликолями образует полиэфиры. Соли и эфнры А. к. наз. адипинатами (см. табл.). При взаимод. с NHj и аминами А. к. дает аммонийные соли, к-рые при дегидратации превращ. в адипамиды. С диаминами А. к. образует полиамиды, с NH3 в присут. катализатора при 300-400 -adu-подинитрил. [c.35]

ВЛАГОПРОНИЦАЕМОСТЬ полимеров, способность полимерных материалов пропускать водяные пары при наличии перепада давления последних. Зависит от хим. состава и структуры полимера, концентрации воды в нем и т-ры. Коэф. В. (Й ) определяется массой паров воды, прошедшей в единицу времени через единицу площади прн единичных толщине и перепаде давления водяных паров связан с коэф. р-римооти (5) и коэф. диффузии (О) ур-нием W= = 03, Диффузия паров воды в гидрофобных полимерах (полиолефинах, фторопластах, фенопластах и др.) происходит так же, как диффузия инертных газов (см. Газопроницаемость). Гидрофильные полимеры (напр., целлюлоза, поливиниловый спирт, полиамиды) содержат полярные группы, способные образовывать с водой водородные связи. Коэф. диффузии таких полимеров зависят от содержания в них воды. Изменение О с содержанием воды в полимере м.б. оценено с хорошим приближением по формуле [c.391]

В. пористых материалов зависит как от их природы, так и от величины пор и их распределения в объеме материала. В неорг. пористых материалах, химически инертных к воде, последняя прочно удерживается капиллярными силами в Порах размером от 0,1 до 200 мкм, поэтому наличие таких пор в наиб, степени влияет на В. При насыщении водой у таких материалов практически не меняются линейные размеры, но прочность снижается. В. полимерных материалов связана с наличием гидрофильных функц. групп в макромолекуле (напр., группа ОН в поливиниловом спирте, ONH-B белках и полиамидах), а также гидрофильных низкомол. компонентов-наполнителей (древесная мука, асбест и т.п.). Так, при контакте с водой поли-е-капроамид поглощает до 10-12% воды, полигексаметиленсебацииа-мид-до 3,0-3,5%, полидодеканамид-до 1.5-1,75%, поли-д<-фениленизофталамид-до 10%, причем скорость поглощения воды у первых трех выше. Поглощение воды алиф. полиамидами сопровождается увеличением линейных размеров и относит, удлинения, уменьшением прочности. Снижение прочностных св-в у неорг. материалов обусловлено хим. взаимод. с водой отдельных компонентов, входящих в их состав (напр., СаО н MgO в керамике), или действием воды как адсорбционно-активНой среды (увеличивает возможные трещины в материале). У термопластичных полимеров снижение прочности обусловлено изменением межмол. взаимод. или надмолекулярной структуры, а также гидролизом связей в макромолекулах. В. материалов на основе термореактивных смол зависит гл. обр. от типа наполнителя и его кол-ва, характера отвердителя и степени отверждения, В. резин-в осн. от способа и степени вулканизации, кол-ва и природы наполнителя. [c.406]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

Найденные когезионные характеристики используют для корреляции с мех прочностью, т-рами плавления и стеклования, характеристиками р-римости, набухания, смачиваемости, совместимости и др св-в полимерных материалов, важных при их переработке и практич использовании Эксперим данные подтверждают связь когезионных характеристик полимеров с их хим природой и строением Так, в ряду полиолефины, полиамиды, полиакрилаты, полиарита-ты, полигетероарилены Е увеличивается от 9-25 до 40 100, [c.421]

ТЕРМ0Л10МИНЕСЦЁНЦИЯ, люминесцентное свечение в-ва, возникающее в процессе его нагревания. Обычно для появления Т. в-во необходимо предварительно возбудить УФ светом, ионизирующим излучением (у-квантами, рентгеновскими лучами, потоком электронов электрич. полем, мех. воздействием. В нек-рых случаях Т. связана с образованием электронно-возбужденных состояний молекул в хим. р-цнях (см. Хемилюминесценция). Термолюминесцируют неорг. в-ва, в т. ч. люминофоры разл. назначения (ламповые, телевизионные и пр.), лазерные кристаллы (напр., рубин, полупроводниковые кристаллы), стекла, мн. полимеры (полистирол, полиамиды, полиэтилентерефталат, полиолефины, фтор- и хлорсодержащие полимеры, все каучуки и др.). [c.542]

Для сопоставления Т. полимеров часто используют данные термогравиметрии, в частности т-ру начала потерь массы образца или т-ру, при к-рой потери массы составляют определенную долю от исходной массы образца. При использовании дифференциального термического анализа возможно более точное определение т-ры начала интенсивных хим. превращений в образце. За рубежом для оценки Т. используют т. наз. температурный индекс (Temperature Index)-т-ру, при к-рой прочностные и диэлектрич. характеристики полимерного материала изменяются на 50% приблизительно за 3,5 года эксплуатации. Эту величину находят экстраполяцией данных ускоренного термич. старения. Температурный индекс (°С) составляет, напр., для полистирола 50, полиацеталей 75-85, алифатич. полиамидов 65-80, поликарбонатов 110-115, полиимидов 240. [c.547]

По хим. св-вам Ф.-типичные представители ароматич. аминов. Сильные орг. основания м-и п-Ф. с минер, к-тами образуют водорастворимые соли (за исключением сульфата п-Ф.), с карбоновыми к-тами, их ангвдрвдами и хлорангвдрндами -замещенные амиды соответствующих к-т, с дикарбоновыми к-тами, диангидридами и дихлорангвдридами - полиамиды и полиамиды. При взаимод. с бензальдегвдом Ф. дают моно- и [c.66]

Для органических соединений их молекулярная структура и характер содержащихся в них функциональных групп являются наиболее важными факторами, определяющими взаимодействие с полиамидами. Поведение неорганических кислот и их водных растворов зависит от подвижности иона водорода и его взаимодействия с амидной группой. Кислоты, являющиеся окислителями, такие как азотная кислота, могут взаимодействовать с макромолекулами полиамидов, приводя к разрыву химических связей главной цепи. Неорганические соли обычно не оказывают заметного влияния на полиамиды, но некоторые из них могут взаимодействовать с полимером при наличии в нем внутренних напряжений. Как и следовало ожидать, химическая активность полиамидов возрастает с температурой. Воздействие различных веществ на полиамиды может быть либо только физико-хими-ческим (и обычно определяется диффузией жидкости в полимер), иметь чисто химическую природу (взаимодействие реагентов с функциональными группами полимера) или сочетать оба эти механизма. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология