Плотность оптическая дифференциальная

Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Фотоколориметрически можно определять концентрацию вещества методом сравнения оптических плотностей стандартного и исследуемого окрашенных растворов, методом добавок, дифференциальным методом, методом калибровочной прямой. Последний из перечисленных методов наиболее широко применяется при серийных анализах. Суть его заключается в предварительном построении калибровочной прямой по стандартным растворам известной концентрации с последующим определением концентрации исследуемого раствора с использованием этой прямой. [c.136]

Для расширения диапазона концентраций прн дифференциальной фотометрии Барковским и Ганопольским предложен вариант двусторонней дифференциации. Сущность его заключается в том, что О исследуемого раствора может быть как больше, так и меньше оптической плотности нулевого раствора. [c.469]

Для определения тонкости отсева (размера наиболее крупных частиц в фильтрате) может быть применен оптический метод, основанный на принципе осаждения. Очевидно, что оптическая плотность суспензии на некоторой глубине должна оставаться неизменной пока не осядут наиболее крупные частицы твердой фазы. После, прохождения через слой крупных частиц оптическая плотность суспензии начнет уменьшаться. С окончанием осаждения наиболее мелких частиц оптическая плотность достигает неизменного минимального значения. Время от начала осаждения, в течение которого оптическая плотность остается неизменной, является искомым временем для определения размера наиболее крупных частиц в суспензии. По времени от начала осаждения до момента достижения минимальной оптической плотности можно определить размеры наиболее мелких частиц в суспензии. Для определения тонкости отсева материалов по изменению оптической плотности фильтратов может применяться фотокалориметр ФЭК-М, который предназначен для измерения концентрации растворов но интенсивности их окраски. Принципиальная схема фотокалориметра показана на фиг. 16. Здесь источник света / через систему конденсоров, зеркал, теплозащитных стекол и светофильтров 2 посылает световые потоки на два селеновых фотоэлемента 6 вентильного типа. Величина одного светового потока падающего на фотоэлемент регулируется фотометрическими клиньями 4, величина другого светового потока регулируется с помощью щелевой диафрагмы 5. Фотоэлементы включены дифференциально, поэтому при равенстве световых [c.47]

Ряд вариантов дифференциального метода может быть использован для определения в присутствии мешающих компонентов. Один из этих вариантов заключается в следующем. В три мерные колбы помещают определенные объемы испытуемого раствора в первую—во вторую— У2>У ), в третью — (У2- -Уа) (Уа содержит некоторое известное количество определяемого компонента — Сц). Во всех трех колбах проводят фотометрическую реакцию, доводят объем раствора до метки колбы и измеряют оптические плотности второго (О ) и третьего (/) ) растворов по отношению к первому. При условии выполнения закона поглощения [c.480]

Таким образом, при всех значениях А > 0,43 оптимальная величина относительной оптической плотности равна нулю. Это означает, что наименьшая ошибка при относительном измерении получается, если концентрации измеряемого раствора и раствора сравнения близки. Зависимость относительной ошибки от оптической плотности в дифференциальной спектрофотометрии приведена на рис. 30. [c.67]

Титан (IV) образует в сернокислой среде с перекисью водорода комплексное соединение [Ti0(H202)2] " . Оптическую плотность раствора титанового комплекса измеряют при X = 390 нм на спектрофотометре СФ-4. Определение концентрации титана проводят дифференциальным методом. [c.260]

Для определения концентрации по данным кинетических измерений чаще всего используют метод тангенсов. По методу тангенсов оптическую плотность растворов, содержащих различное количество элемента — катализатора, измеряют через определенные промежутки времени. Затем строят графики в координатах оптическая плотность — время (дифференциальный вариант кинетического метода анализа, рнс. 38) или функция оптической плотности — время (интегральный вариант). По графику определяют тангенсы угла наклона полученных прямых и строят градуировочный график в координатах tg а — концентрация катализатора (рис. 39). Для определения концентрации по данным кинетических измерений используют также способы фиксированного времени, фиксированной концентрации и др. [441. [c.84]

В работе используют метод дифференциальной фотометрии. Установка прибора на 100% по шкале пропусканий (О оптической плотности) выполняется при прохождении света через раствор сравнения, который содержит анализируемое вещество с известной концентрацией Со. Затем измеряют оптическую плотность исследуемых растворов (Лтн). Расчетная формула при выполнении анализа по этому методу имеет вид [c.160]

Примечание, в случае высоких содержаний примеси железа (при от-ногйеннях РегОз к АЬОз более 2) его влияние устраняют добавлением аскорбиновой кислоты, образующем с ионами Ре([П) комплексы, не влияющие на ход определения. Влияние титана устраняют введением фосфорной кислоты, а мещающее действие последней — совокупностью приемов созданием высокого фосфатного фона, увеличением количества добавляемого реагента (хро-мазурола S) по сравнению с общеизвестными методиками, применением дифференциального метода измерения оптической плотности. Определению не мешают 2500-, 3000-, 2500-, 2-кратные количества фосфат-ионов, кальции, магния, фторид-ионов соответственно. [c.229]

Иногда вместо величин оптических плотностей проводят дифференциальные измерения величин фототоков. Чувствительность определения при этом увеличивается в несколько раз [175]. [c.123]

Относительное стандартное отклонение измерения оптической плотности в дифференциальном методе равно [78, с. 24] [c.25]

Относительное стандартное отклонение измерения оптической плотности в дифференциальном методе при условии, что величина зт не зависит от Т, равно [25, с. 24] [c.20]

Калибровочный график по методу фиксированного времени строят так. Реакцию проводят в строго определенный промежуток времени, после чего измеряют оптическую плотность раствора (дифференциальный вариант) или определяют значение ф (интегральный вариант) (рис. 2). Строят калибровочный график в координатах ф—концентрация определяемого вещества. Часто для того, чтобы измерить оптическую плотность раствора, останавливают реакцию с помощью стоп-раствора. Пример определения по методу фиксированного времени приведен на стр. 92. [c.13]

Большая чувствительность прибора дает возможность измерять относительные оптические плотности растворов дифференциальным методом в диапазоне 400—950 нм. [c.84]

Оптические плотности растворов с высокими концентрациями определяемых компонентов могут иметь значения много больше Л,0. Тогда для определения концентраций используют дифференциальный спектрофотометрический метод. [c.48]

Такой оптимальный раствор сравнения наиболее удобно использовать в методе полной (двусторонней) дифференциальной спектрофотометрии, принцип которого был теоретически обоснован В. Ф. Барковским и В. И. Ганопольским с сотрудниками [21], [22]. Этот метод позволяет при измерении получать как положительные, так и отрицательные значения оптических плотностей (рис. 33). Причем соблюдение закона Бера в области отрицательных значений оптических плотностей наблюдается в широком интервале концентраций, несмотря на то, что теоретически ошибка в этой области возрастает быстрее, чем в области положительных значений (рис. 34). [c.71]

Анализ многокомпонентных смесей более сложен, так как суммарная оптическая плотность складывается из поглощения различных компонентов. Проблема упрощается, когда для анализа можно выбрать длины волн, на которых поглощает только один компонент. Если необходимо измерить концентрацию лишь одного компонента смеси, то можно или удалить из смеси мешающее вещество, или выделить исследуемое. Другой путь — разрушение испытуемого вещества в исследуемой смеси и получение его спектра путем записи дифференциального спектра этой смеси. Если такие упрощения провести не удается, а вещества, составляющие смесь, известны, то возможны два других подхода. [c.24]

Разработаны методы дифференциальной фотометрии — как спектрофотометрический, так и фотоколориметрический. В фотометрии оптическую плотность исследуемого раствора измеряют относительно раствора сравнения, содержащего заранее известное количество определяемого вещества. Это отличает дифференциальный метод от обычного спектрофотометрического. В последнем оптическую плотность анализируемого раствора измеряют относительно оптической плотности чистого растворителя или раствора реактивов (не содержащих анализируемого вещества). [c.487]

Дифференциальный метод в зависимости от способов измерения относительной оптической плотности исследуемого раствора и расчета его концентрации может иметь несколько вариантов. Наиболее часто применяют вариант, в котором [c.199]

Для расчета концентраций в дифференциальном методе в случае соблюдения закона поглощения излучений можно пользоваться градуировочным графиком. При этом при построении градуировочного графика оптические плотности эталонных растворов измеряют, используя R качестве нулевого первый из растворов этого ряда. По отношению к этому же нулевому раствору измеряют оптическую плотность анализируемого раствора и по градуировочному графику находят его концентрацию. [c.68]

Принципиальная схема прибора ФЭК-М дана на рис. 23. В основу конструкции прибора положен принцип уравнивания интенсивностей двух световых потоков при помощи щелевой диафрагмы. От источника света 1 световые лучи отражаются двумя зеркалами 2,2, проходят через светофильтры 3,3, кюветы 4,4 с растворами и попадают на селеновые фотоэлементы 5,5, которые включены по дифференциальной схеме таким образом, что при равенстве левого и правого потоков света стрелка гальванометра стоит на нуле. На пути левого пучка света, падающего на фотоэлемент 5, расположены нейтральные клинья б и 7, на пути правого пучка света, падающего на фотоэлемент 5, расположена щелевая диафрагма 8, связанная с двумя отсчетными барабанами (см. рис. 24). Барабаны имеют две шкалы красную — оптическая плотность, черную — процент пропускания. [c.71]

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 отличается от описанных ранее моделей (ФЭК-М, ФЭК-56) тем, что он является одиофотоэлементным прибором оба потока излучений — относительный ( нулевой ) и измеряемый падают на один и тот же фотоэлемент. Вернее, на фотоэлемент попадает суммированный поток, который является результатом сложения двух указанных потоков излучений, модулированных в противофазе. Преимущество такой конструкции заключается в том, что исключаются ошибки, возникающие в результате некоторых различий в спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью >3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.76]

Для определения вольфрама использовали реакцию окисления иодид-иона перекисью водорода, катализируемую соединениями вольфрама. Был применен дифференциальный вариант метода тангенсов. В три мерные колбы емкостью 50 мл внесли 3,00 5,50 и 8,00 мл раствора Na2 V04(rNa,wo./w = 1,045-10- ). Исследуемый раствор также поместили в мерную колбу на 50 мл. После добавления необходимых реагентов измерили оптическую плотность D в зависимости от времени т для всех растворов. По приведенным в таблице данным построить графики в координатах D — х и tg a — Слу и опреде- [c.160]

Дифференциальный метод применим к случаю, когда частично накладываются спектры поглощения реагента и образуемого с ним окрашенного комплексного соединения. Нужно измерить оптические плотности растворов реагента (Ох) и полученного с ним соединения (О ) во всей области видимого спектра по отношению к оптической плотности растворителя 0 ). Даже если реагент в избытке (1 50 1 100), то С реагента в комплексе можно пренебречь при малых концентрациях анализируемого вещества и считать О —т. е. разность О2—Ох равна поглощению раствора комплексного соединения. Кривая светопоглощения комплекса (1). [c.488]

Дифференциальный метод в качестве нулевого использует один из растворов эталонного ряда, содержащего определенное количество анализируемого вещества в той же аналитической форме, что и анализируемый образец. Определяется относительная оптическая плотность, которую можно вычислить по закону Бера. Метод расширяет область применения спектрофотометрии и увеличивает точность определения больших и малых концентраций. Предложен в 1949 г. Р. Бастиани. Например, относительная ошибка снижается до 0,5% вместо обычной 5%. [c.487]

Разности А - - /4] и Ах — Л[, обозначенные че1)ез А и Ах, представляют собой оптические плотности растворов и с , измеренные дифференциально по отношению к раствору с концентрацией с . [c.71]

При отсутствии дифференциального усилителя можно использовать закрытый вход обычного усилителя, но при этом ограничивается полоса пропускания. Обычно входное сопротивление усилителя осциллографа 1М0м, а проходная емкость 0,1 мкФ. Отсюда т =1/ С = 0,1 с, т. е. реально все процессы, имеющие кинетику затухания >0,01 с, будут искажаться. Однако более быстрые процессы будут регистрироваться без искажений. При большом усилении сигнала высокочастотные шумы ограничиваются / С-фильтром, который устанавливается между ФЭУ и осциллографом (некоторые осциллографы имеют встроенные / С-фильтры). Практически уси-лёние сигнала может достигать 100, т. е. измеряемая величина оптической плотности 0,001. Таким образом, при длине оптической кюветы 10 см и коэффициенте экстинкции 10 можно регистрировать промежуточные продукты с концентрацией 10 моль/л. [c.185]

В дифференциальном методе оптимальное значение оптической плотности D (и пропускания Т) раствора можно измерить с наименьшей ошибкой по формуле Do .,=0,43—Do, где D,—оптическая плотность нулевого раствора, измеренного по отношению к растворителю. Если 7i и /з — два потока лучистой энергии, прошедшие через растворы с концентрациями i и (где Сг > СО, то отношение их оптических [c.487]

Для определения оптической плотности применяют фотоколориметры двух типов визуальные и фотоэлектрические. В последних в видимой области света применяют, главным образом, селеновые фотоэлементы (наиболее чувствительные при к = 680 нм) — с внутренним фотоэффектом (см. стр. 270) или, реже, сурьмяно-цезиевые (А, = 480 нм)—с внешним фотоэффектом. Наибольшей точностью отличаются дифференциальные фотоэлектрические приборы, основанные на уравнипанци интенсивности двух световых пучков с номощьво щелевой диафрагмы. [c.177]

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 — однофотоэлементный прибор. На фотоэлемент попадает суммированный поток, котор ь1Й является результатом сложения двух потоков излучений, проходящих через исследуемый и сравнительный растворы и модулированных в противо-фазе. Это исключает ошибки, возникающие в результате неодинаковой спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью > 3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.254]

Рис. 3 1 5. Зависимости оптической плотности в максимумах полос поглощения дифференциальной теп-обертона 2гон (силанольные группы) и лоты адсорбции ацето-составного тона Vн50-l-бц, о (адсорби- нитрила от его адсорб-рованная вода) от адсорбции пара воды ции на гидроксилирован-на гидроксилированной поверхности ной и сильно дегидро-аэросила ксилированной поверхности кремнезема

Рнс. 33. Зависимость оптической плотности от копцеитрацип в методе двусторонней дифференциальной спектрофотометрии [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология