Выводы в приложении к полимерам

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

В линейных полимерах имеется два типа взаимодействий между атомами вдоль гибких цепных молекул действуют значительные силы химической связи, а в поперечном направлении — сравнительно незначительные силы межмолекулярного взаимодействия. Поэтому при приложении механической силы в последнем направлении можно легко расщепить пучок молекулярных цепей. Исходя из этого, можно сделать вывод, что чем меньше подвижность цепных молекул и, следо-вательно, чем больше силы межмолекулярного взаимодействия, тем равномернее должны распределяться напряжения в материале. [c.479]

Дополнительным подтверждением этих выводов служат результаты работ [425, 426], в которых исследована микроструктура модифицированного латексом строительного состава с помощью растрового электронного микроскопа. Результаты исследования показывают, что проникающая сетка полимера, по-видимому, капсулирует частицы песка тонкими слоями полимера и препятствует росту микротрещин при приложении нагрузки такие трещины всегда образуются в цементе в результате усадки при отверждении. Действительно, как показано на рис. 11.9, растущая трещина вызывает деформацию полимера. Образующиеся при этом фибриллы сдерживают рост трещины. Так как энергия разрушения полимера выше, чем строительного состава, то даже небольшое количество полимера может придать значительную жесткость композиции. Существуют также доказательства сильного химического взаимодействия между полимером и матрицей [246]. [c.293]

Из рис. 7.8 можно сделать два вывода. Во-первых, обобщенные кривые податливости, определенные при разных постоянных напряжениях для исходного и прогретого полиарилата, не накладываются друг на друга, причем чем больше приложенное напряжение, тем выше податливость данного полимера. Все это свидетельствует о явной нелинейности механического поведения полиарилата в широкой области напряжений и температур. Однако поведение сетчатой системы существенно отличается. В данном случае обобщенные кривые податливости в широком диапазоне напряжений практически совпадают, особенно в области небольших длительностей процесса. Лишь при высоких напряжениях (60—90 МПа) обобщенные кривые податливости начинают отклоняться в сторону ее увеличения при сравнительно неболь- [c.147]

Д. Выводы в приложении к полимерам [c.287]

Однако формальные представления о свободном объеме в полимерах, хотя и приводят к некоторому обобщению понятия эффективность пластификатора, все же недостаточно конкретны для объяснения многочисленных экспериментальных данных. Особенно это относится к системам ПВХ — пластификатор, в приложении к которым рассмотренные выше выводы не объясняют своеобразного комплекса механических свойств, аномальных явлений, наблюдаемых при диэлектрических исследованиях, а также экстремальных зависимостей хрупкости от растворяющей способности пластификатора и т. п. [c.144]

Хотя изложенные в книге положения и выводы теории Гриффита известны почти полвека, использовались они сравнительно немногими исследователями, которые в основном интересовались разрушением аморфных, кристаллических или металлических твердых тел (приложение теории к разрушению стекла было впервые осуществлено самим Гриффитом). Эта книга поможет судить о применимости представлений Гриффита для твердых полимеров. Она продемонстрирует недостатки и возможности использования не только теории Гриффита, но и последующих теорий. Мы надеемся, что книга будет способствовать развитию контактов между различными областями науки и техники. [c.10]

Анализируя данные феноменологических исследований, Жур-ков [8] пришел к важному выводу о том, что молекулярный механизм разрушения полимеров заключается в термофлуктуационном разрыве химических связей в макромолекулах. Это означает, что внешняя приложенная сила выполняет подготовительную роль, снижая потенциальный барьер разрыва связей, тогда как окончательное рассоединение атомов выполняется за счет теплового движения. Методами ЯМР, ЭПР, ИК-спектроскопии, масс-спектроско-пии, дифракции рентгеновских лучей и другими было установлено, что распределение напряжений на связях происходит неравномерно. Под действием тепловых флуктуаций разрывается небольшая часть сильно перенапряженных связей. [c.241]

Тобольский и Хартли [273] сделали попытку использовать наличие в полимере половины инициатора для разделения двух возможных типов инициирования, протекающего в присутствии доноров электронов. Однако такие результаты без дальнейших подтверждающих доказательств не могут привести к однозначному выводу (см. приложение к работе [274]). [c.374]

На основе опытов по фильтрованию дистиллированной воды можно сделать следующие выводы. При фильтровании под давлением происходит как изменение структуры мембраны вследствие ее деформации, так и закупорка отдельных пор мембраны молекулами воды. Деформация мембран дает остаточный эффект, который обусловливает появление петель гистерезиса на кривых скорости фильтрования. Снижение скорости фильтрования под действием постоянного давления при отсутствии загрязнений поверхности и объемных пор мембраны связано именно с необратимыми деформациями материала мембраны, с хладотекучестью полимера. Под давлением происходит постепенное и необратимое уменьшение толщины мембраны, сопровождающееся уменьшением ее производительности. Течение полимера под действием давления происходит в очень тонких слоях ячеек пористых структур двухслойных асимметричных мембран. Полимер в стенках ячеек медленно деформируется в направлении приложенных сил. Эта деформация распространяется на всю пористую структуру асимметричных мембран. В результате деформации полимера, связанной с подвижностью больших частей полимерных молекул или молекул в целом. [c.50]

Различные физические теории, объясняющие временные эффекты прочности твердых тел и полимеров, основываются на положении, что процесс разрушения есть активационный процесс разрыва тех или иных связей и что энергия активации снижается, а вероятность и скорость разрушения возрастают при увеличении приложенного напряжения. Иначе говоря, термофлуктуационные теории прочности полимеров приводят к основному выводу кинетической концепции Журкова процесс разрушения определяется тепловым движением и термофлуктуациями, вызывающими разрыв связей, а приложенное напряжение изменяет вероятность разрыва связей. [c.145]

Методом масс-спектроскопии показано, что с момента приложения нагрузки из полимерных образцов сразу же выделяются летучие продукты, что связано со вторичными радикальными реакциями, следующими за образованием активных радикалов при разрывах химич. связей. Сопоставление составов летучих продуктов, выделяющихся из полимеров при механич. разрушении и при термич. деструкции, подтвердило предположение о тесной связи между этими процессами и обоснованности обобщенного вывода механич. разрушение полимеров мвжно рассматривать как термич. деструкцию, активированную напряжением. По кинетике выделения летучих продуктов можно судить о кинетике разрывов связей и интегральном эффекте увеличения суммарной поверхности возникающих при разрушении трещин. [c.377]

Из рисунков видно, что прн импрегнировании твердым поли мером, таким как полиметилметакрилат, возрастает не только усилие, вызывающее разрушение образца, но изменяется также характер всей деформационной кривой. Контрольный образец, т. е. бетон без добавок, проявляет нелинейные свойства практически с самого начала сжатия, причем прочность нарастает медленнее, чем деформация, и в момент разрушения кривая практически параллельна оси абсцисс. В противоположность этому бетон, им-прегнироваиный твердым полимером, обнаруживает линейную (гуковскую) область деформации вплоть до нагрузок, составляющих 80% от предельной. Только после этого наблюдается небольшое отклонение от линейности. Таким образом, импрегнирован-ный бетон более сходен с классическими упругими телами, чем немодифицированный бетон. В работе [46] сделан вывод о том, что полимер улучшает связь между упругой цементной матрицей и упругими частицами наполнителя и препятствует ее разрушению. В отсутствие же полимера связь разрушается по мере приложения нагрузки. Аналогичные выводы были сделаны и для бетонов, модифицированных латексами. [c.297]

Вопрос о связи между скоростью разрастания трещин и величиной приложенного напряжения (деформации) принципиально интересен. Приложение представлений о флуктуационной теории прочности к коррозионному разрушению заставляет сделать вывод, что растрескивание полимеров в присутствии химически активных сред должно иметь место при сколь угодно малом напряжении. Это связано с тем, что помимо энергетического вклада флуктуаций теплового движения молекул, суммирующегося с упругой энергией, запасаемой при деформации полимера (что и является причиной временной зависимости прочности), при наличии химически активной среды резко снижается энергетический барьер разрушения цепной молекулы и независимо от величины напряжения выделяется энергия химического взаимодействия среды с полимером. Наряду с таким пред-ставленпем о процессе, в серии работ i - i появившихся в последнее время, делается попытка рассматривать озонное растрескивание [c.117]

Сопоставление прямых экспериментальных данных об образовании макрорадикалов в напряженных полимерах при их УФ-облучении с экспериментальными данными по изучению радиационной долговечности, проведенное в [762—766], показало, как и раньше, что как nприложенной нагрузки, причем с примерным равенством показателей экспонент, т. е. а, Pj. Следовательно, между средней скоростью образования радикалов и долговечностью имеется корреляция. На этом основании можно сделать вывод, что решающая роль в явлении временной зависимости прочности облучаемых полимеров, действительно, принадлежит дополнительным разрывам найряженных химических связей за счет нх фотодиссоциации, как это и было предположено на основе феноменологических опытов по изучению температурно-силовой зависимости радиационной долговечности. [c.421]

Основная задача системы региЬграции данных при исследовании летучих продуктов механодеструкции полимеров состоит в запоминании информации, которая в процессе эксперимента выводится на экран осциллографа. Регистрация данных проводится от момента приложения нагрузки и до разрушения образца. При этом используют как фото-, так и киносъемку экрана осциллографа. [c.67]

Ниже будет показано, что между числом поверхностных сцеплений и соответствующими свойствами вулканизата существует приближенная корреляция, которую можно изобразить графически. Однако графический метод не дает сведений о том, каким образом сцепления способствуют усилению. Чтобы использовать полученные данные для вывода функции упругости, которую целесообразно было бы сравнить с характеристиками усиления, нужен, по-видимому, точный анализ напряжений в гетерогенной смеси. К сожалению, для такой сложной модели, как рассматриваемые системы, осуществить подобный анализ довольно трудно поэтому мы вынуждены прибегнуть к заведомо приближенному интуитг вному приему (Приложение 3). Согласно используемой модели, поверхностные сцепления обусловливают повышение концентрации поперечных связей в слое полимера, прилегающем к поверхности паполн -,-теля поэтому конечный прирост среднего значения модуля Юнга полимерной среды можно рассматривать в первом приближении как соответствующую корреляционную функцию. Упругие свойства моделируются цилиндрическим элементом полимерной среды, соединяющим поверхности двух смежных частиц в направлении действия приложенной силы этот элемент состоит из двух жестких гуков- [c.148]

Аткинс и Бильмейер [101] исследовали два полимера, полученные при степенях превращения соответственно ниже 35 и выше 74%, под действием хлорного олова в смеси четыреххлористого углерода и бензола (60 40). Они сравнили характеристические вязкости этих полимеров с вязкостями полистиролов, предположительно линейных, такого же средневесового молекулярного веса, полученных при низких степенях превращения при радикальной полимеризации. Катионный полимер, полученный при малой степени превращения, имел такую же характеристическую вязкость, что и радикальный полимер с той же СПц,, а полимер, полученный при высокой степени превращения, более низкую. Авторы пришли к выводу, что это вызвано разветвлением цепи в катионном полимере, полученном при высокой степени превращения. Приложение приближенной теории, связывающей характеристическую вязкость разветвленных полимеров с СПц,, показало, что в каждой молекуле имеются примерно две длинные боковые цепи. Такая степень разветвлениости, хотя и влияет на свойства полимера, но в кинетическом отношении несущественна. Кроме того, распределение по молекулярным весам могло быть различным в различных изученных полимерах, хотя они имели одинаковые СП ,, и это могло оказывать большое влияние на характеристическую вязкость. [c.253]

Вывод о том, что инициированное окисление аморфных полимеров является цепным неразветвленным процессом с квадратичным обрывом кинетических цепей, был обоснован такн<е в работе [501 по окислению атактического полипропилена, этилен-пропиленового сополимера (35% пропилена) и полиэтилакри-лата, инициированному перекисью бензоила. Скорость поглощения кислорода пропорциональна wJ-, скорость разрыва макромолекул, измеренная по релаксации приложенного к образцу механического напрян<ения, пропорциональна и> Это означает, что кислород поглощается в реакциях продолжения цепей, а разрывы макромолекул происходят в актах квадратичного обрыва за счет распада макрорадикалов РО. [c.171]

Интересные эксперименты были выполнены Хессом с соавт. [353]. Они установили, что при измельчении ПС в интервале температур от 20 до 60 °С температурный коэффициент скорости равен нулю (рис. 3.2). При этом снижение молекулярной массы происходит чисто механохимическим путем, а не вследствие местных перегревов, вызванных вязким нагревом. Определив количество разорванных связей, число соударений частиц полимера и величину энергии, выделяющейся при каждом из них, авторы рассчитали, что только 0,01 % приложенной энергии затрачивается на разрыв молекул. Они оценили также увеличение температуры из-за соударений частиц и пришли к выводу, что температура, до которой разогревается полимер при измельчении, недостаточна для его термодеструкции. Более того, продукты, полученные ими при механодеструкции целлюлозы, отличаются от продуктов термодеструкции, несмотря на то, что снижение характеристической вязкости в обоих случаях одинаково. По данным Барамбойма 1911 ], температура может быстро расти в начале процесса измельчения при низкой температуре. Например, температура вибромельницы, охлажденной до измельчения жидким [c.76]