Точность ряда измерений

Таким образом, измеряя равновесные значения э.д.с. гальванического элемента при ряде температур, можно рассчитать АО, Д5 и АН для протекающей в элементе реакции. Вследствие большой точности электрохимических измерений определение термодинамических величин этим методом дает более надежные результаты, чем прямое измерение констант равновесия или исследование энтальпий реакций в калориметре. [c.188]

Следует помнить, что из-за недостаточной точности ряда измерений в имеющихся значениях энергий связей могут быть известные неправильности. Кроме того, строго говоря, надо было бы принимать во внимание небольшую энергию тепловых колебаний атомов при комнатной температуре (для точного вычисления надо брать АЯ не при 298° К, а при 0°К). Особенно существенно, конечно, и то, что мы вообще допускали известный произвол, разделяя общую молекулярную энергию на энергии отдельных связей. [c.264]

Для повышения точности ряд измерений необходимо производить на разных участках лимба, что снижает погрешность, возникающую из-за неточности нанесения делений на лимбе. Погрешность эксцентриситета компенсируется снятием отсчетов по двум диаметрально противоположным отсчетным системам и усреднением отсчета. [c.209]

Значения температур плавления почти всех веществ, рассмотренных в Справочнике, выбраны на основании экспериментальных измерений. Точность этих измерений весьма различна и зависит не только от погрешностей измерения температуры, но и от чистоты исследованного препарата, а в некоторых случаях — от взаимодействия вещества с материалом сосуда при температурах, близких к плавлению. Для веществ, плавящихся ниже 1000° К, возможная погрешность в значениях температуры плавления обычно не превышает 1—2°, для более тугоплавких веществ (до 2000° К) величина погрешности в ряде случаев возрастает до 5—10°, а при температурах выше 2000° К может достигать 20—50°. Температуры плавления нитридов алюминия и бора приняты по недостаточно надежным данным [1614] с возможной погрешностью +100—200°. Достоверные данные по температурам плавления бора, трехфтористого алюминия и графита в литературе отсутствуют. Принятые в Справочнике значения этих величин следует рассматривать как грубо ориентировочные. [c.146]

Для оценки точности ряда измерений вполне достаточно одной из перечисленных выше погрешностей. В производственных условиях обычно берется средняя квадратичная погрешность, реже—вероятная погрешность. Однако это справедливо лишь при большем количестве повторных измерений и неучете промахов. На практике, как правило, число измерений ограничено. Поэтому определенная по формулам (II, 7)—(II, 11) точность измерения требует корректировки, причем поправка будет тем больше, чем меньше число измерений в данном ряду. Поскольку для получения действительного значения измеряемой величины к показанию прибора следует алгебраически прибавить поправку, последняя равна погрешности показаний, взятой с обратным знаком. [c.57]

Поскольку определение констант скоросте развития цепи и обрыва ее включает рассмотрение зависимостей ряда экспериментальных величин, которые определены лишь со средней точностью, результаты эти не имеют точности более простых кинетических измерений. Приводимые в литературе данные можно считать определенными с точностью до двух, хотя ряд измерений, проведенных на той же аппаратуре, значительно более точен. [c.122]

Переоценивать возможности метода обратного баланса не следует. Точность конечного результата зависит от точности ряда определяющих его частных величин, т. е. от величины и знака допущенных или присущих измерениям отклонений. В табл. 10 сведены произведенные автором расчеты МУ и для различных случаев отклонений частных величин от их средних значений. Расчеты относятся к работе в октябре электростанции, рассмотренной в табл. 7, размер отклонений выбран в соответствии с колебаниями соответствующих величин по испытаниям Оргрэс [Л. 11]. [c.27]

Рассматриваемый здесь критерий применяется при сравнении точности двух рядов измерений, при проверке устойчивости технологического процесса и т. п. Функция Р есть отношение выборочных дисперсий [c.653]

Определение внутренних напряжений по изменению времени распространения УЗ волны в образце является типичным примером косвенных измерений. Точность таких измерений принято оценивать в соответствии с правилом если некоторая величина функционально зависит от ряда величин у = / х ,х2,. .., л ), [c.148]

Точность определения активности этим методом составляет 10%. Оценка точности производилась на основании учета ошибок измерений величин, входяш цх в формулу, а также на основании ряда измерений. [c.277]

Это относительный метод определения удельной поверхности, он требует предварительной калибровки путем измерения величины адсорбции на пористом стандартном адсорбенте с известной удельной поверхностью. Поверхность этого стандартного адсорбента должна быть по своим свойствам похожа на поверхность исследуемого образца. Это требование весьма ограничивало возможности метода. Пока этот метод применялся, по-видимому, только для углеродных адсорбентов, причем в качестве стандартного непористого адсорбента брали сажу. Поскольку сажа, действительно, непористое вещество, ее поверхность определяется достаточно просто с хорошей точностью рядом методов (стр. 86). Так, для сажи Е И8 Бонд и Спенсер получили следующие значения удельной поверхности, которые достаточно хорошо согласуются между собой [c.246]

Точность фотометрических измерений. Даже для систем, которые не показывают отклонения от закона Бера в результате физических или химических процессов, ряд концентраций, пригодных для фотометрического анализа, ограничен как в области высоких, так и в области низких значений. При высоких концентрациях поглощающего материала интенсивность прошедшего через раствор излучения так мала, что чув- [c.32]

СН4 (газ). Теплота сгорания метана определялась рядом исследователей Однако большая часть работ была выполнена в прошлом столетии, когда точность калориметрических измерений была невысока. Обзор результатов этих исследований приводится в работе Россини [3492]. [c.544]

Наряду с чрезмерной, и к тому же необоснованной, точностью вычислений (длинный ряд цифр после запятой, когда уже первая из них сомнительна, пользование многозначными таблицами логарифмов и т. п.) большое распространение имеет и другая ошибка — излишняя точность отдельных измерений, приводящая к нахождению цифр, которые все равно будут отброшены при последующих вычислениях (если эти вычисления проводить правильно). [c.10]

Этот электрод состоит из платиновой или золотой проволоки (или пластинки), на которую нанесен очень тонкий слой мелко раздробленной, каталитически активной платины. Водородные электроды могут быть легко приобретены или изготовлены по методу Гильдебранда 2. При эксплуатации эти электроды требуют известной осторожности . С помощью водородного электрода, примененного в ячейках без солевых мостиков, был проведен ряд измерений рКа с очень высокой точностью . [c.46]

Для правильного проведения относительных измерений радиоактивности исследуемых препаратов необходимо соблюдать ряд условий. Форма препаратов и их размеры (площадь, толщина) должны быть одинаковы. Препараты нужно одинаково располагать относительно счетчика. Радиоактивное вещество должно равномерно распределяться по всему объему препарата. Перед измерением препарат высушивают до исчезновения признаков влаги или до постоянного веса. Подложки, на которые нанесены измеряемые препараты, должны быть из однородного материала и одинаковой толщины. Все измерения желательно проводить на одной и той же установке с одним и тем же счетчиком и одной и той же подставкой (кассетой) для крепления образцов. Должна быть обеспечена одинаковая статистическая точность всех измерений. В процессе работы необходимо систематически контролировать воспроизводимость показаний прибора. [c.76]

До настоящего времени не решен следующий вопрос может ли компьютер провести самостоятельно весь анализ, или, другими словами, нужен ли все еще человеческий интеллект для изучения структур небольших соединений Компьютер незаменим нри управлении дифрактометром. Однако некоторые проблемы не могут быть решены ЭВМ без участия человека, например, окончательное определение пространственной симметрии группы. Следовательно, компьютер должен работать под контролем квалифицированного оператора. Работа оператора особенно важна для у.меньшения неточностей при определении элементарной ячейки, для обеспечения оптимальной точности при измерении интенсивности. Для молекулы средних раз.меров, содержащей 50—100 атомов, определение структуры в основном осуществляется прямыми методами. При этом компьютер может вычислять фазы для нормализованных структурных факторов, суммировать ряды Фурье и выводить результаты в виде списка максимальных пиков -карт, но он не может превратить эти данные непосредственно в изображение молекулярной структуры. Такая интерпретация требует некоторого воображения и интуиции, чего пока не может дать ни одно програм.мное обеспечение. Это должен сделать химик, который старается построить молекулу, соотнося каждый пик с определенным атомом таки.м образо.м, чтобы воображаемая молекула соответствовала законам химии и ее структура в итоге могла быть полностью решена при помощи Фурье-синтеза и тщательного уточнения. Ключевая роль оператора становится особенно заметной, когда речь идет о более сложной молекуле и в некоторых особых случаях, например, при решении структуры функцией Паттерсона, в случае разупорядоченных молекул и т. д. [c.270]

С другой стороны, по данным ряда работ, за период нестационарности считают то время, которое необходимо, чтобы достигнуть - 95—99% уровня стационарной скорости нуклеации [47—49, 111]. В принципе этот уровень необходимо выбирать в соответствии с точностью экспериментального измерения зависимости I(t), в пределах которой еще возможно определять изменение скорости нуклеации. При известной зависимости (i) все используемые определения периода нестационарности могут быть взаимно пересчитаны. [c.18]

Оценив точность метода по величине средней относительной или квадратической ошибки, мы все же не можем сказать, насколько отличается каждая измеренная величина от истинной. Если средняя ошибка ряда измерений равна [c.157]

Вопросу о точности спектрофотометрического измерения посвящено большое количество работ (см. библиографию в [74—78]). При этом основное внимание было обращено на зависимость стандартного отклонения (5д или 8у) от величины оптической плотности (пропускания) и определение на этой основе оптимального для измерений значения оптической плотности. Теоретическое рассмотрение зависимости 5д от В при различных условиях фотометрирования осложнено тем, что Яд зависит от чрезвычайно большого числа факторов. Выведенные в ряде работ [75, 76, 78—83] теоретические зависимости получены при учете лишь некоторых из этих факторов и имеют поэтому лишь ограниченное применение. [c.16]

На самом деле из табл. 11 видно, что при указанных условиях для ряда белков значения ВМ лежат в пределах, отличающихся от теоретического значения 3,0 примерно лишь в 2 раза. Это обстоятельство следует рассматривать как очень хорошее доказательство того, что форма молекул в действительности близка к сферической. Вероятно, не имеет смысла делать предположения относительно возможных причин отклонения наблюдаемых величин ВМ от 3,0 (низкие значения, наблюдаемые для яичного альбумина и бычьего сывороточного альбумина, могут быть обусловлены межмолекулярным притяжением, о чем шла речь в разделе 12д), поскольку точность экспериментальных измерений низка. Равенство ВМ = > означает, что величина П/сг при концентрации белка 0,01 г мл отличается от величины, полученной путем экстраполяции, на 3%, что не намного больше ошибки опыта поэтому на практике значения В получают, проводя опыты при концентрации белка от 0,05 г мл и выше. Это высокие кон- [c.274]

Основой каждого измерения температуры служит термодинамическая температурная шкала [212, 213]. Так как ее можно точно воспроизвести только при помощи сложного и громоздкого газового термометра, то однажды установленный с предельной точностью ряд основных реперных точек термодинамических температур или некоторое число вторичных реперных точек при калибровке являются эталоном для всех приборов, измеряющих температуру. Для точного определения промежуточных температур от —190 до -f630° по установленному международным соглашением положению служит платиновый термометр сопротивления, для температур 630—1063° служит термопара 90%Pt,10% Rh/Pt с температурой холодного спая 0° и для температур выше 1063°— оптический пирометр. При установлении промежуточных температур следует использовать определенные интерполяционные уравнения. [c.109]

При этих обстоятельствах преимущественное использование метода бомбовой калориметрии для определения стандартных энтальпий образования галогенорганических соединений на первый взгляд может показаться не вполне оправданным. Однако в действительности оно совершенно закономерно, так как по сравнению с другими методами [2, 4] калориметрия сожжения в бомбе обладает целым рядом ценных особенностей. К их числу прежде всего относятся отработанность и всесторонняя проверка аппаратуры и методики, высокая точность калориметрических измерений, возможность проведения тщательного анализа продуктов сгорания как в газовой, так и в конденсированных фазах. Не.маловажное значение имеет и то обстоятель- [c.57]

Типичной характеристикой этого метода является необходимость оценки всех компонентов анализируемой смеси таким образом, воспроизводимость и точность отдельных измерений взаимосвязаны. Это приводит к ряду возможных вариантов. Чтобы задача решалась правильно, необходимо ввести дополнительные предположения. Мы рассмотрим два типичных варианта этой трактовки. [c.159]

Например, только линейная молекула с центром симметрии может иметь полосу поглощения с такой тонкой структурой, как у приведенной на рис. 17. / полосы этина (ацетилена) таки.м образом, может быть достаточно одних качественных особенностей спектра для однозначного определения формы молекулы. Из количественного анализа тонкой структуры ряда полос можно определить межатомные расстояния я уг.лы между связями с большей точностью, чем любыми не спектральными методами. Точность спектральных определений молекулярных размеров на порядок величины и более превог-ходит точность электронографических измерений. [c.482]

Кроме того, на воспроизводимость результатов сильно влияет количество вводимой пробы. Рис. 34 показывает воспризводимость системы и точность количественного анализа в зависимости от количества введенной пробы. В этом ряду измерений каждый из 12 анализов был проведен при различных концентрациях пробы, и определялись площади пиков. Для каждой новой концентрации пробы разделительный буфер в сосуде обновлялся. Статистическая обработка отчетливо показала, что при концентрации, которая превышает границу обнаружения от 20 до 50 раз, интегрирование пиков приводит к хорошим результатам. Воспроизводимость находится в пределах от 2 до 3%. Ошибка очень быстро возрастает до 7% при интегрировании вблизи границы обнаружения. В этом случае эффективность, а поэтому и возможности разделения соседних пиков улучшаются. Эффективность падает с увеличением коцентрации, и при перегрузке системы (при использовании пробы с концентрацией 100 мМ) значение Н составляет 140 мкм. [c.46]

Применение в экспериментальной установке традиционных для современной УЗ-дефектоскопии методов измерения, основанных на использовании продетек-тированных эхо-импульсов, с отсчетом временных интервалов по точкам фиксированного уровня на огибающих эхо-сигналах, было признано нецелесообразным. Анализ возможных путей повышения точности акустических измерений показал, что при наблюдении малых изменений времени распространения в зависимости от изменения физических свойств образца наиболее перспективно (с метрологической точки зрения) определять задержку по отношению к определенному периоду высокочастотного заполнения сигналов. Известен ряд методов измерения, основанных на этом принципе интерферомет-рические, автоциркуляции, компенсационный, наложения и совмещения эхо-им-пульсов. При сравнении по критериям точности, возможности реализации с применением стандартной аппаратуры и т.п. (табл. 3.1) предпочтение было отдано методу совмещения эхо-импульсов. Этот метод заключается в сравнении исследуемого временного интервала между эхо-сигналами с плавно изменяемым периодом непрерывного синусоидального сигнала. Критерием равенства (или кратности) сравниваемых величин служит попе-риодное совмещение на экране осциллографа эхо-сигналов, выделенных посредством яркостной модуляции. Опробовано несколько вариантов установки, реализующей метод совмещения эхо-импуль-сов. Классический вариант структурной схемы такой установки приведен на рис. 3.4. [c.103]

Результаты измерений и А приведены в табл. Ж-13, Ж-14 и Ж-15. В табл. 12 данные, полученные в работах [55, 73, 74], сопоставлены с результатами старых измерений [52], а также данными М. Ф. Вукса и М. П. Даденко-вой [75], полученными без учета поправок на показатель преломления. При сравнении значений относительного коэффициента рассеяния Я и степени деполяризации А следует иметь в виду, что данные [52, 53] получены для естественного, немонохроматического падающего света. Сопоставление показывает, что значения Я, полученные при измерениях без учета поправки на показатель преломления рассеивающей жидкости, во всех случаях больше, чем значения Я, приведенные в работах [55, 71, 73, 74]. Исключение составляет только этиловый спирт, что, возможно, вызвано недостаточной точностью старых измерений вследствие слабой интенсивности рассеяния света этой жидкостью. Степень деполяризации по нашим данным в ряде случаев ниже, чем значения А из работ [52, 53]. Особенно велико расхождение для ацетона и ортоксилола. Вместе с тем для нитробензола, метилового и этилового спиртов полученные нами значения А выше, чем приведенные в [52, 53]. [c.92]

Наряду с разрешающей способностью прибора на аб солют-ную точность спектрофотометричеоких измерений влияют такие факторы, как паразитное излучение (рассея)нный сиет), отражение и поглощение излучения кюветой, в которой исследуется вещество, и ряд других, обычно менее существенных. [c.237]

Кислород является, вероятно, наиболее изученным элементом. Причина этого связана с важной ролью кислорода в жизненных процессах, с использованием его в качестве стандарта в химической шкале атомных весов и широкой распространенностью в виде соединений с другими элементами. Большое значение имеет тот факт, что моря представляют собой огромный резервуар кислорода. Локальные процессы обмена в них проходят при почти постоянном уровне содержания Содержание в атмосфере отличается удивительным постоянством образцы, собранные из приповерхностных слоев из удаленных один от другого пунктов и взятые на высоте до 51,6 км, отличаются по отношению лишь на 0,025% [506]. Это отношение в общем больше на 3% отношения изотопов в пресной воде, а отношение изотопов в океанской воде примерно на 0,5% больше, чем в пресной. Колебания в содержании и дейтерия, наблюдаемые для образцов из воды полярных и других океанов и между образцами из моря и пресноводных бассейнов, вызываются следующими причинами. Превращение воды в лед приводит к обогащению изотопом и уменьшению содержания дейтерия [1171, 1996]. Таким образом, можно ожидать (и это подтверждается экспериментально) изменения плотности воды из приполярных областей, где имеются большие массы льда. Испарение воды вызывает концентрирование тяжелых изотопов кислорода и водорода в остатке. Таким образом, пресная вода, которая образуется при испарении и конденсации морской воды, должна содержать меньше и В, чем морская [413, 592]. Были проведены измерения концентрации дейтерия в большом числе образцов океанской воды. Полученные значения лежат в пределах 0,0153—0,0156%. Для образцов пресной воды было отмечено, что в небольших странах, подобных Англии, где осадки представляют собой первичный продукт испарения морской воды, приносимой ветром, концентрация дейтерия равна приблизительно 0,0152% [347], т. е. близка к содержанию его в воде из океана. Для стран с обширной сушей, подобных США, где большая часть приносимых водяных паров конденсируется в пути , измеренная концентрация дейтерия оказалась равной 0,0133% [698]. В том же ряду измерений было обнаружено аналогичное фракционирование изотопов кислорода, что дает возможность проверить цифры, так как график зависимости соотношения между изотопами водорода и кислорода должен представлять собой прямую линию, наклон которой определяется отношением упругости паров НгО НОО к НгО Н Ю. Эпштейн и Маэда [591] нашли, что содержание в поверхностных морских водах колеблется в пределах 6% и что нижнее значение, как и предполагалось, соответствует воде, разбавленной водой из растаявших ледяных полей. Современная точность в определении содержания позволяет определять изотопный состав кислорода, различный для разных океанов. Возросшая чувствительность определения была использована также при изучении океанических палеотемператур, причем полученные результаты свидетельствуют о важности очень точных определений для изучения колебаний распространенности изотопов в природе. Возросшая [c.102]

Согласно техническим условиям прибор ИРФ-23 дает точность абсолютньих измерений показателей преломления 1 10 . хотя при повторной установке трубы легко достигается воспроизводимость отсчетов до 1 10 . Точность абсолютных измерений значительно ниже воспроизводимости отсчетов главным образом из-за неустраненных ошибок эксцентриситета лимба, оптических недостатков трубы, механического Схмещения ее при арретировании, недостаточно точного термостатирования жидкостей и клиновидности слоя контактной жидкости у твердых образцов. При измерении не очень больших разностей показателей преломления (до 0,01—0,03) влияние этих источников ошибок в значительной степени элиминируется и может быть достигнута гораздо более высокая точность — до 1—2-10" , если соблюдать ряд предосторожностей. [c.165]

При нахождении X ограничивались только теми металлами М, для которых имелось достаточное число данных. В противном случае в связи с небольшой точностью относительного измерения сдвига уровней лигандов можно получить нереальные значения X. По-видимому, это имеет место для М=Р1, где имеется только два значения (см. табл. 3.10). При расчете X не учтены также данные для некоторых рядов соединений, на -пример линии 52р в соединениях М(С9Н5Н8)2, поскольку коэффициент корреляции величин Е п X оказался слишком низок и учет этого ряда мог привести к искажению X. [c.91]

На практике, однако, последнему способу расчета предпочитают определение посредством относительных измерений в каналах с соответствующими граничными энергиями. Хотя с данным спектрометром измерепия при двух разрешающих временах выполняются очень просто (быстрый капал, сокращающий разрешающее время со 100 до 30 нсек, включается и отключается простым нажатием кнопочного выключателя), времена, затрачиваемые па измерепия для получения достаточной статистической точности отде.чьпых результатов, очень велики, что можно видеть на примере измерений систем1.1 8с —Ре , приводимом в табл. 1. Однако этим путем могут быть нолучены очень точные результаты для малых концентраций изотопа, дающего сов/(а-дения. Для изучения систематических и статистических ошибок измерений, основанных на описанном методе, был использован ряд измерений образцов йс —Ре (см. разд. 4 и табл. 1). [c.146]

Любая экспериментально измеренная монотонно убываю-шая кривая релаксации напряжения в принципе может быть апрокси.мирована с любой желае.мой степенью точности рядом членов, входящи-х в выражение (3.17), если только взять п достаточно большим. Этот ряд будет определять дискретный спектр, линии которого, соответствующие т ,, имеют интенсивности G,-. Аналогичным образом, апроксимнруя данные по ползучести с помощью уравнения (3.18), можно определить экспериментально дискретный спектр времен запаздывания. Некоторые молекулярные теории, описанные в гл. 10, действительно предсказывают дискретные спектры, соответ- [c.62]