Теория критических явлений

Третий этап развития новых теоретических методов связан с открытием связи между статистикой полимеров и задачами теории фазовых переходов второго рода [10, 11 ]. Это открытие позволило науке о полимерах использовать большой объем знаний, накопленных в теории критических явлений было открыто множество замечательных по своей простоте скейлинговых свойств. На этой третьей стадии, однако, единство науки о полимерах было утрачено новый язык, отягощенный трудностями теоретико-полевых концепций, появился, [c.11]

Таким образом, для полимерного клубка каждая точка является в плане наличия больших флуктуаций критической, а 0-точка по терминологии теории критических явлений — три-критической, в ней происходит смена асимптотического поведения размеров клубка (в хорошем растворителе 0 и , в плохом <А2> 2/3, а в самой 0-точке п). [c.119]

Взаимосвязь статистики полимеров и теории критических явлений [c.298]

Статистика полимеров и теория критических явлений [c.299]

Существуют ли критические явления в двойных бесконечно разбавленных растворах Теория критических явлений [9] и экспериментальные данные (см., например, [10]) отвечают утвердительно на этот вопрос. Критические явления в двойных бесконечно разбавленных растворах существуют для равновесия жидкость — газ и равновесия газ — газ первого рода [И, 12]. Критическая кривая этих равновесий начинается (заканчивается) в критической точке чистого растворителя. Это и делает возможным критические явления в бесконечно разбавленных растворах. [c.26]

Для более глубокого изучения общей теории критических явлений можно рекомендовать работу [4]. [c.90]

Лаборатория Института азотной промышленности (ГИАП) в течение ряда лет занимается исследованием критических явлений. Вначале усилия исследователей были направлены на выяснение термодинамики критической точки. Конкретизировав и развив основные положения классической теории критических явлений, мы получили такие термодинамические соотношения, которые позволили подвергнуть теорию однозначной экспериментальной проверке. [c.45]

Особенности термодинамики критической точки таковы, что они оказывают специфическое влияние на кинетику процессов, протекающих вблизи нее. Естественно поэтому возникло желание исследовать критические явления с точки зрения их кинетических эффектов, что, помимо собственного интереса, имеет значение и для проверки теории критических явлений. [c.45]

Таким образом, имеющиеся данные по диффузии в жидких системах вблизи критической точки расслаивания экспериментально подтвердили построенные на основании положений классической теории критических явлений и положений термодинамики необратимых процессов предположения о прекращении в критической точке диффузии в двойных растворах. [c.49]

Таким образом, данные по кинетике гетерогенных процессов в критической области двойного раствора находятся в хорошем согласии с классической теорией критических явлений. [c.58]

Классическая формально-термодинамическая теория критических явлений основывается на допущении о существовании повсюду непрерывной и повсюду нужное число раз дифференцируемой свободной энергии как функции температуры и объема, а в случае растворов — также и состава. Как известно, такое допущение при современном состоянии статистической термодинамики не может быть ни подтверждено, ни опровергнуто. Между тем имеются серьезные основания сомневаться в аналитическом характере термодинамических функций в критической точке [1]. В связи с большим интересом к этому вопросу нами была предпринята попытка статистического подхода к задаче, основанного на изучении коррелятивных функций системы. Полный анализ проблемы требует знания точных решений интегральных уравнений для коррелятивных функций [2], что в настоящее время невозможно. Однако некоторые предварительные заключения могут быть получены, если ограничиться только исследованием асимптотического поведения коррелятивных функций на больших расстояниях между частицами. [c.148]

Ниже будут изложены те очень скромные результаты, которые могут быть таким путем получены. Нам представляется, что они имеют определенный интерес для теории критических явлений. Для простоты изложение будет вестись применительно к критической точке простой системы, но тес рия легко распространяется также и на растворы. [c.148]

I. Совещание отмечает успехи в развитии ряда важнейших проблем теории критических явлений и молекулярных флюктуаций, достигнутые на протяжении последних лет в работах советских ученых. [c.189]

П. Совещание считает, что нет ни экспериментальных, ни теоретических оснований для отказа от классической термодинамической теории критических явлений, развитой в трудах Гиббса, Столетова и др. Эта теория является вполне строгой в рамках тех допущений, на которых она основывается (предположение об отсутствии особенностей в критической точке). [c.189]

Уравнение (V-44) повторяет результат феноменологической теории критических явлений в том смысле, что пограничная кривая Na — f T) в окрестности критической точки должна быть параболой . [c.127]

Математическое выражение этих положений теории критических явлений состоит в том, что (например, для двойного раствора) первая и вторая производные химического потенциала по составу равны в критической точке нулю, и только третья производная может быть отличной от нуля [1]. [c.49]

Исследование сложных химических реакций показало, что большинство из них является совокупностью элементарных ста- дий, в которых участвуют чрезвычайно реакционноспособные промежуточные частицы - радикалы. Были установлены общие кинетические закономерности радикальных, цепных и цепных разветвленных реакций. Эти общие закономерности были показаны на примере реакций окисления, галогенирования и крекинга. В рамках этого направления была дана теория критических явлений, когда незначительное изменение какого-либо параметра переводит медленную реакцию во взрыв. Фундаментальный вклад в развитие этих предсгавлений внес [c.61]

Развиваемая в Советском Союзе профессором Семенченко теория обобщенных критических явлений кладет в свою основу общность критических явлений и явлений фазовых переходов второго рода. Взгляды этой теории, критика которой дана в [6, 7], также находятся в противоречии с положениями классической теории критических явлений. [c.50]

Общий недостаток всех указанных новых теорий и взглядов состоит в том, что они пока не дали ни одного термодинамического уравнения, которое позволило бы подвергнуть их количественной экспериментальной проверке, и не дали ни одного однозначного доказательства несостоятельности классической теории. Создавалось впечатление, что теория критических явлений зашла в тупик. Однако оказалось, что классические взгляды [c.50]

Лит Фишер М, Природа 1фитического состояния, пер с англ, М, 1986, МаШ. Современная теория критических явлений, пер с а1ггл, М. 1980, ПаташинскийАЗ. Покровский В Л, Флуктуационная теория фазовых переходов, 2 изд, М, 1982, Анисимов М Д., Критические явления в жидкое тях и жидких фисталлах, М. 1987 М А Анисимов [c.541]

Разработка теории критических явлений прн фаэовых переходах [c.779]

В поведении гибких линейных полимеров можно заметить близкую аналогию с различными чертами критических явлений. Чтобы пояснить эту аналогию, мы опишем сначала некоторые существенные аспекты ферромагнитных точек перехода - для наших целей ферромагниты представляются лучшим примером. Более детальное введение в теорию критических явлений можно найти в книге Стенли [1]. [c.298]

New York, 1976. [Имеется перевод Ма Ш. Современная теория критических явлений. - М. Мир, 1980.] [c.355]

Много внимания авторами уделено кинетическим расчетам и измерениям характеристических скоростей экспоненциального роста концентрации атомов и радикалов в периоде индукции. Из сравнения расчетов с экспериментальными данными удалось с высокой точностью получить константы скоростей практически всех важнейших элементарных стадий реакции водорода с кислородом. Широко обсуждается и иллюстрируется конкретными примерами концепция частичного равновесия — весьма обш,ий и эффективный подход к анализу кинетики сложных систем, которому в работах советских авторов уделяется незаслуженно мало внимания. В частности, этот подход во многих случаях позволяет обойтись без решения системы кинетических дифференциальных уравнений и свести задачу описания текущего состава реагирующей системы к единственному измеряемому параметру. Концепция частичного равновесия особенно полезна при определении констант скоростей рекомбинационных процессов, определяющих скорость перехода к термодинамическому равновесию и скорость выделения энергии. В последнее время появились работы, в которых эта концепция успешно применяется для нахождения текущего состава продуктов горения углеводородных пламен, а также для определения концентрации токсичных продуктов горения в выхлопе двигателей внутреннего сгорания. В этой главе чрезмерно упрощенно изложены общие вопросы теарии цепных реакций и в особенности теория критических явлений в газофазной кинетике. Эти вопросы более подробно освещены в монографиях [7, 8]. Кроме того, в работах сотрудников ИХФ АН СССР (см., например, [9, 10]) недавно получены новые результаты, относящиеся к процессу воспламенения водорода с кислородом. В частности, продемонстрирована сложная роль процессов гетерогенного обрыва цепей, а также выяснена роль саморазогрева в разветвленном цепном процессе на различных стадиях воспламенения. [c.8]

Итак, в согласии с положениями классической теории критических явлений и термодинамики необратимых процессов, экспериментально уста-нснлено, что молекулярная диффузия компонентов двойных систем вблизи критической точки резко падает, превращаясь в самой критической точке в нуль. Это явление представляет не только теоретический, но и практический интерес, так как накладывает специфический отпечаток на все процессы массопередачи, протекающие в критической области . [c.52]

За первые пятьдесят лет (со времени наблюдений Каньяра де ла Тура в 1822 г.) истории этой весьма сложной проблемы были выполнены такие экспериментальные и теоретические исследования, которые позволили Гиббсу и, независимо от него, Столетову сформулировать основные положения теории критических явлений, теории, называемой теперь классической. [c.49]

При выводе этих уравнений принято, что, несмотря насильное взаимное эмульгирование фаз (поверхностное натяжение на границе фаз в критической точке равно нулю), поверхностные силы не влияют на термодинамическое поведение системы. Принято также, что критическая точка не имеет никаких математических особецностей, и пограничная кривая и критическая изотерма являются вблизи критической точки аналитическими кривыми. Правильность этих допущений, как и справедливость основных положений классической теории критических явлений, требовали экспериментальной проверки. [c.50]

Сила классической теории критических явлений состоит в возможности предсказать поведение вещества в критической точке по поведению двухфазной системы. Недостаток — сложность экспериментальной проверки, требовавшая такого прецизионного экспериментального определения значений Р—V—Т—Л/в критической точке, которое позволило бысдостоверностью брать высшие производные. Это привело к тому, что классическая теория, являвшаяся на протяжении всей своей истории предметом всевозможных нападок, до последнего времени не могла получить ни своего однозначного экспериментального подтверждения, ни какого-либо четкого опровержения. Тем не менее в настоящее время развиваются новые взгляды на сущность критических явлений. Взгляды разных авторов различаются между собой и отличаются от представлений классической теории. [c.50]

Если исходить из таких физических предпосылок и принять, что пограничная кривая вблизи критической точки является аналитической кривой, можно получить новые термодинамические уравнения, связывающие значения скачков производных некоторых свойств (как для чистых веществ, так и для растворов) с формой пограничной кривой вблизи критической точки. При этом было показано, что в случае, когда пограничная кривая является параболой второй степени, скачок этих производных при пересечении пограничной кривой в критической точке имеет конечное значение. Если же кривая имела бы вблизи критической точки плоский участок или была бы кривой более высокого порядка, чем второй, скачки имели бы бесконечно большое значение. Таким образом, центральный вопрос теории критических явлений может получить однозначный ответ, если только установить экспериментально, конечное или бесконечное значение имеет скачок, скажем, [ду1дТ)р или Ср,л для двойных растворов, или для чистых веществ. Термодинамическая связь между скачками производных различных величин (например, (5о/с Т)р,л и ср.л ) дает дополнительную возможность проверки как правильности экспериментального исследования различных скачков, так и правильности посылок, положенных в основу классической теории, и тех новых термодинамических соотношений, которые подвергаются проверке. Таким образом, появились новые и термодинамический, и экспериментальный методы исследования критических явлений. Новый [c.51]