Н группа катионов 17- Произведение растворимости

Сопоставляя эту величину с приведенными выше величинами произведений растворимости, мы видим, что произведение растворимости MnS окажется недостигнутым и этот сульфид не выпадет в осадок. То же самое имеет место и для большинства других сульфидов катионов III группы. Однако произведение растворимости ZnS, равное 1,2-10 , будет превышено и ZnS выпадет в осадок. [c.131]

Как и в случае гидроокисей, величина pH, требуемая для достижения практически полного осаждения какой-либо трудно растворимой соли слабой кислоты, зависит прежде всего от величины ее произведения растворимости. При малой величине произведения растворимости для осаждения требуется и малая концентрация осаждающего иона. В соответствии с этим полное осаждение соли с малой величиной произведения растворимости нередко может быть достигнуто даже в сильнокислой среде, т. е. при малой величине pH. Так, из качественного анализа известно, что полное осаждение сульфидов катионов IV и V аналитических групп, величины произведения растворимости которых меньше 10 , достигается уже в сравнительно сильнокислой среде, именно при pH 0,5. Наоборот, для осаждения сульфидов катионов [c.90]

Групповым реактивом четвертой группы является сероводород в кислой среде. Растворимость сульфидов катионов четвертой группы значительно меньше, чем сульфидов катионов. третьей группы (см. произведения растворимости сульфидов катионов третьей и четвертой групп, стр. 681) даже та весьма небольшая концентрация сульфид-иона, которая имеется в кислых растворах сероводорода, оказывается вполне достаточной для осаждения этих сульфидов (стр. 319). Опытным путем установлено, что полного осаждения сульфидов катионов четвертой группы можно достигнуть в растворе, где pH равен приблизительно 0,5. Поэтому катионы четвертой группы следует осаждать в солянокислом растворе с концентрацией НС1, приблизительно равной 0,3 н. [c.463]

Катионы З-й группы остаются при этом в растворе. При pH 0,5 сероводород не осаждает даже катиона Zn , хотя сульфид цинка наименее растворим из сульфидов катионов З-й группы. Однако произведение растворимости его не достигается. Так, поддерживая в анализируемом растворе pH 0,5 и действуя сероводородом, удается отделить катионы 4-й группы от катионов З-й группы. [c.160]

Сульфиды катионов третьей группы значительно более растворимы, чем сульфиды катионов четвертой и пятой групп (см. произведения растворимости, приложение 10). [c.126]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Во II аналитическую группу входят катионы Са +, Sr и Ва +. В отличие от катионов I аналитической группы многие соли кальция, стронция и бария представляют собой малорастворимые соединения. К их числу относятся сульфаты, карбонаты, хроматы, оксалаты, фосфаты и др. В табл. 14 приводятся произведения растворимости некоторых из них. [c.247]

Т а 6 л и и а 17 Произведения растворимости сульфидов катионов III группы [c.258]

Сульфиды катионов 3-й, 4-й и 5-й групп имеют очень малые значения произведения растворимости, а именно для 3-й группы — порядка 10" —10 , для 4-й и 5-й групп — порядка 10 — 10" . Поэтому для осаждения сульфидов катионов этих двух последних групп требуется меньшая концентрация сульфид-ионов в растворе, чем для 3-й группы (при одной и той же концентрации ионов металла, которая практически бывает приблизительно одинаковой [Ме] 10 г-ион л). [c.6]

Следовательно, создавая в растворе такую величину [5 1, которая достаточна для достижения произведения растворимости сульфидов катионов 4-й и 5-й групп (рЫ 0,3) и недостаточна для достижения произведения растворимости сульфидов катионов 3-й группы, можно полностью выделить в осадок катионы 4-й и 5-й групп, сохранив катионы 3-й группы в растворе. Повышая далее [8 "1 в этом растворе путем увеличения pH (приблизительно до 9 единиц), выделяют в осадок катионы 3-й группы. , [c.6]

Помимо указанного общего подхода, при выборе групповых реагентов исходят из значений произведений растворимости осадков. Так, из указанных в табл. 8.1 катионов, образующих осадки с сульфид-ионами, катионы Hgj +, Hg +, d +, Ag+, u +, Bi +, Pb +, Sn +, Sn(IV), Sb +, Sb(V) осаждаются в кислой среде, а катионы А1 +, Сг +, Мп +, Fe +, Fe +, Со +, Ni +, Zn + — только в щелочной. Следовательно, варьируя условия осаждения, можно разделить вещества на группы действием одного и того же реагента. [c.200]

Для успешного изучения свойств катионов I и И аналитических групп, а также хода анализа их необходимо повторить теоретические вопросы, рассмотренные ранее. К ним относятся 1) скорость реакций и химическое равновесие (гл. 8) 2) степень диссоциации (гл. 10) 3) равновесие в растворах электролитов (гл. 11) 4) pH. Гидролиз (гл. 12) 5) буферные растворы (гл. 13) 6) произведение растворимости (гл. 14). [c.276]

Произведения растворимости карбонатов и сульфатов катионов II аналитической группы имеют следующие значения [c.461]

Групповым реактивом на катионы III группы является (NH4)2S. Произведение растворимости сульфидов этой группы значительно больше, чем сульфидов II группы, например Ярм я = 1,4 10- 5 np,,s = 3,7 lO- S = 7,4 10- По- [c.82]

Из таблицы видно, что произведения растворимости карбонатов щелочноземельных металлов приблизительно одинаковы, тогда как произведения растворимости сульфатов и в особенности хроматов резко разнятся. Эти различия в растворимости используются для отделения катионов IV группы друг от друга. [c.93]

II даже при низкой концентрации HS дают осадок сульфи дов. Катионы группы IV в щелочной среде осаждаются только при больших концентрациях HS , S . Следовательно, произведение растворимости в первом случае мало, а во втором — велико. Из катионов группы I в первую очередь выделяют нерастворимые хлориды и, используя сероводород, затем пере- [c.299]

Критерием для разделения катионов 3-й группы на подгруппы является отношение их к действию аммиака в присутствии хлорида аммония, подавляющего диссоциацию основания. При этих условиях превышенными оказываются только произведения растворимости гидроксидов алюминия, хрома(1И) и железа(1И), которые и выпадают в осадок. Другие катионы 3-й группы остаются в растворе. Поэтому [c.138]

К I группе причислены валентные формы металлов, которые в присутствии хлор-ионов осаждаются в виде малорастворимых хлоридов. Ко II группе относятся катионы, которые образуют с сульфиды с очень малым произведением растворимости, так что могут осаждаться даже при сравнительна высокой концентрации ионов гидроксония, Ионы III группы осаждаются в аммиачной [c.186]

Условия осаждения сульфидов катионов разных групп различны. Оставив пока в стороне вопрос об осаждении катионов V группы, который будет рассмотрен в гл. V, остановимся здесь лишь на катионах III и IV групп. Приведем в качестве примера величины произведений растворимости некоторых сульфидов катионов указанных групп [c.129]

Эта величина гораздо больше величины произведений растворимости всех приведенных выше сульфидов (равно как и сульфидов всех других катионов П1 и IV групп), а потому все они должны выпадать в осадок. Таким образом, при действии сульфида аммония осаждаются все катионы III и IV групп. [c.130]

Осаждение сероводородом в кислой среде. Чтобы достигнуть полного разделения катионов III и IV групп, нужно, очевидно, понизить концентрацию ионов S в растворе H2S настолько, чтобы произведение растворимости ZnS оставалось еще не достигнутым, но произведения растворимости dS и других сульфидов IV группы были бы превышены. Для этого нужно уменьшить степень диссоциации H2S, что, как известно ( 13), может быть достигнуто введением одноименных ионов, в данном случае ионов Н+. Положим, например, что осаждение ведут сероводородом в присутствии H I, концентрация которой (а значит, и концентрация ионов Н+) равна 0,3 М. Чтобы вычислить концентрацию ионов S " в растворе в этом случае, необходимо Ц найти зависимость между концентрациями H2S и ионов Н+ и S . Для этого перемножим почленно уравнения обеих констант диссоциации H2S [c.131]

В предыдущем параграфе мы видели, что разделение катионов III п IV групп основано на различии в величинах произведения растворимости соответствующих сульфидов. [c.132]

Большинство катионов III аналитической группы осаждается ее групповым реагентом (ЫН4)гЗ в виде сульфидов FeS, MnS, ZnS и т. п. Однако вместо сульфидов ионов А1 и Сг образуются их гидроокиси А1(0Н)з и Сг(ОН)з. Причину этого различия понять нетрудно, если учесть то обстоятельство, что раствор (NH4)2S вследствие гидролиза наряду с ионами S" содержит также значительные количества анионов HS" и ОН". Но в 25 указывалось, что при наличии в растворе нескольких нонов, могущих осаждаться каким-либо ионом противоположного знака, фактически выпадает то из соединений, произведение растворимости которого будет достигнуто первым. В случае Ре" +, Мп , Zn++ и т. д. в первую очередь достигаются произведения растворимости соответствующих сульфидов. Поэтому именно сульфиды, а не гидроокиси указанных металлов осаждаются при действии (NH4)jS. Наоборот, в случае А1+++ и Сг + в первую [c.154]

Сульфиды остальных катионов П1 группы растворимы менее соответствующих гидроокисей. В силу этого произведения растворимости сульфидов достигаются раньше, чем произведения растворимости гидроокисей, и потому сульфиды, а не гидроокиси этих катионов выпадают в осадок при действии (NH4)2S. [c.191]

Из этих данных следует, что FeS может быть осаждей лишь в очень слабокислом растворе. Поэтому сульфид железа не осаждается даже в уксуснокислой среде, так как концентрация ионов водорода в 0,1 н. СНзСООН составляет уже 1,32 10— г-ион л. Из числа сульфидов 3-й группы наименьшим произведением растворимости характеризуется ZnS, который еще может быть осажден при [Н ] = = 4-10 . Большая кислотность раствора препятствует полноте его осаждения, а в 0,3 М растворе H I, т. е. при [Н ] = 3 10— г-ион/л, он не осаждается вовсе. Наоборот, dS, характеризующийся наибольшей величиной ПР среди сульфидов типа MeS группы сероводорода, в этих условиях практически полностью осаждается. Отсюда следует, что при помощи H2S двухвалентные катионы группы сероводорода могут быть отделены от аналогичных катионов 3-й группы при [Н ] = 3 /0 г-ион/л, т. е. в 0,3 М растворе соляной кислоты. [c.131]

Образование малорастворимого сульфида цинка. Как уже отмечалось в начале главы, достаточно полное осаждение сульфида цинка происходит из растворов с рН 2 при пропускании через них сероводорода. В этих условиях можно обнаружить ионы Zn " " в присутствии других катионов III аналитической группы, поскольку ZnS обладает наименьшей величиной произведения растворимости. Другие же сульфиды, в том числе и свежеосажденные сульфиды кобальта и никеля, имеют значительно ббльщие значения произведений растворимости и в этих условиях не осаждаются. Для поддержания величины рНя 2 лучше всего пользоватьсй фор-миатной буферной смесью (0,1 моль/л НСООН и 5-10" моль/л H OONa). [c.267]

Образование малорастворимого сульфида висмута. Сероводород выделяет из слабокислых растворов солей висмута темно-коричневый осадок 81283, обладаюи ий наименьшим значением произведения растворимости среди всех малорастворимых сульфидов (ПР=1 lO ). Однако растворимость 81283, рассчитываемая по формуле 1085 =ПР, в 10 раз больше растворимости HgS — наименее растворимого сульфида (см. табл. 22). Поэтому BijSs, как и другие сульфиды катионов четвертой группы и в отличие от Hg8, растворим при нагревании в 2 н. азотной кислоте [c.296]

Катионы, сульфиды которых имеют величину произведения растворимости больше 10 , можно разделить на отдельные группы раствором (NH4)aS в присутствии NH4OH. Гидроксид аммония NH4OH добавляется в раствор сульфида аммония для подавления гидролиза [c.257]

Однако в присутствии аммонийных солей карбонат магния (или его основная соль) и гидроксид магния не осаждаются. Ион магния остается в растворе (отличие от катионов И группы). Это легко объяснить с помощью понятия произведения растворимости (ПР). ПР основной соли определяется концентрациями ионов [Mg +], [ОН ] и [СОз ]. В присутствии аммонийных солей ионы NH 4 связывают ионы ОН в малодиссоциирующие молекулы ЫН ОН, в результате чего раствор основной соли не достигает насыщения и осадок не выпадает, т. е. [Mg +] [OH-И Oз ]< <ПР(МйОньсОз- По этой причине ион магния обычно относят к [c.276]

Отличительным свойством магния является образование этим катионом в области 2<а<5 лищь водорастворимых моноядерных протонированных нитрилтриметиленфосфонатов В отличие от магния и щелочноземельных металлов бериллий образует с НТФ только полиядерные малорастворимые соединения [336]. Произведения растворимости некоторых комплексонатов НТФ с элементами II группы Периодической системы приведены в табл 2 17. [c.194]

Произведения растворимости сульфидов этой группы настолько малы (см. приложение 5 Произведения растворимости ), что при концентрации катиона 1 мг/мл достаточно той незначительной концентрации иона S=, какую создает H2S в кислой среде, чтобы превысить константу произведения растворимости любого из сульфидов этой группы. Однако величины произведений растворимости отдельных сульфидов сильно отличаются друг от друга наименьшее значение они имеют для Hg S (Пр = = 4-10-53), uS (Яр = 8,5 10" ) и Bi2Sa (Яр = 7,1 lQ-в ) наибольшее значение — для dS (Яр = 3,6 Ю ) и PbS (Яр = 6,8- lQ-2 ). Поэтому сульфиды меди, ртути и висмута могут быть осаждены из более кислого раствора, чем PbS и dS. [c.72]

Для катионов АР+ и Fe + характерна сильная тенденция к образованию соединений не только с ионами гидроксила, но и с другими анионами и ионизированными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и другими. Помимо малорастворимых продуктов, показанных на рис. III.1, предполагается формирование [A1(H20)50H]S04 (с произведением растворимости 1-10 ), [А1 (H20)4(0H)2]2S04 (с произведением растворимости А1б(0Н)12(804)з [135, [c.85]

Селективность можно обеспечить соответствующим изменением pH, так как при образовании комплексов происходит замещение протона катионом металла можно также вводить в систему конкурирующие лиганды, например ЭДТА. Концентрацию катиона металла, оставшегося в растворе после осаждения, можно определить [55] по уравнению (15.18), где т и я — соответственно число групп М и Ь в молекуле осадка МтЬ , К — произведение растворимости а параметры юьсн) и ам определяются уравнениями (15.19) и (15.20), в которых У — конкурирующий лиганд (например, ЭДТА). [c.299]

Эти данные показывают, что сульфиды катионов IV группы имеют гораздо меньшую величину произведения растворимости, чем сульфиды катионов III группы. Поэтому для того чтобы превысить произведение растворимости сульфидов катионов III группы и тем самым выделить их в осадок, требуется гораздо большая концентрация ионов S , чем для осаждения сульфидов катионов IV группы. Именно этим и пользуются для разделения указанных групп. Рассмотрим следуюш,ие три случая оса-ладения сульфидов. [c.129]

Указанные закономерности приложимы ко всем трудно растворимым солям, Б том числе и к сульфидам. Так, будем действовать на сульфиды катионов П1 и IV групп одной и той же кислотой, беря ее в одинаковой концентрации продуктом реакции является одно и то же малодиссоциированное соединение (именно H2S) поэтому различное поведение указанных сульфидов можно объяснить только различием в величинах их произведений растворимости. Так как произведения растворимости сульфидов IV группы гораздо меньн1е, чем сульфидов [c.133]

Это объясняется тем, что H2S как очень слабая кислота образует в растворе так мало ионов S , что произведения растворимости большинства сульфидов катионов III группы оказываются не достигнутыми. Наоборот, при замене HaS его растворимыми солями, диссоциируюш,ими весьма сильно, происходит полное осаждение катионов III группы, например [c.188]