Дополнения к гл. 8-й. Углерод и углеводороды

Для однородных фракций были определены содержание углерода и водорода, молекулярный вес, плотность, коэффициент преломления, удельная дисперсия, температура кипения и анилиновая точка, вязкость при 100°. В дополнение к этим данным для полностью гидрированных фракций экстракта был произведен приблизительный подсчет числа ароматических колец в молекулах фракций ароматического экстракта. Если допустить, что нафтеновые кольца в нефтяных углеводородах имеют такое же строение, как и бензольные кольца, и что кольца полициклических ароматических и циклопарафиновых углеводородов имеют конденсированную структуру, то на основании приведенных выше данных можно было определить структуру колец циклических углеводородов и число углеродных атомов в парафиновой боковой цепи, связанной с кольцом. [c.31]

Разделение смесей с помощью ректификации, как уже говорилось в гл. I, зависит от разницы в летучестях веществ, которые должны быть разделены. Вообще говоря, летучесть соединения (которая в идеальном растворе, например в растворе, содержащем члены гомологического ряда, равна давлению насыщенного пара чистого вещества) обратно пропорциональна его молекулярному весу и температуре кипения. По мере того, как молекулярный вес членов гомологического ряда возрастает, число возможных соединений, имеющих одинаковую летучесть, увеличивается экспоненциально, и полное разделение жидкой смеси с помощью ректификации становится все более трудным, если не невозможным. В дополнение к этому дело осложняется тем, что одну и ту же или близкие летучести или температуры кипения могут иметь соединения различных классов. Например, углеводороды, содержащие шесть атомов углерода, -бензол и циклогексан, кипят соответственно при 80,1 и 80,8° [1]. По мере того, как разделение с помощью разгонки становится все более трудным, эффективность и общая разделительная способность лабораторных ректифицирующих колонок должна возрастать. Между тем лабораторные колонки эффективностью в 100 теоретических тарелок встречаются не так часто [2—4], а колонки, эффективность которых равна нескольким сотням теоретических тарелок, строятся лишь для особых целей [5]. Но даже при работе с колонками с]такой большой разделительной способностью для того, чтобы можно было достигнуть какого-либо разделения, требуется различие летучестей разделяемых веществ. [c.269]

При каталитическом крекинге тяжелое сырье, обычно прямогонный газойль с интервалом кипения 316—566°С, содержащий ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды, при 427—527 °С и давлении, близком к атмосферному, пропускают через кислотный катализатор, находящийся в кипящем слое, что позволяет выводить катализатор для окислительной регенерации. Процесс дает возможность получать бензин, котельное топливо и некоторые дизельные и турбинные топлива из тяжелого сырья с минимальным образованием легких газов и оптимальным выходом углерода. Тепло, образующееся при сгорании углерода в процессе окислительной регенерации катализатора, используют для того, чтобы возместить затраты тепла в эндотермическом процессе на стадии крекинга. В дополнение к крекингу используют также процессы изомеризации, алкилирования и дегидрогенизации. [c.169]

В дополнение к процессам, в которых углеводороды газифицируются в атмосфере пара, разработаны процессы, в которых используют смеси пара, кислорода и углеводородов и воздушно-углеводородные смеси. Эти процессы обладают преимуществами в том отношении, что первичная реакция горения является сильно экзотермичной и выделяющееся при этом тепло можно использовать для проведения эндотермических реакций между углеводородами и водяным паром или между углеводородами и двуокисью углерода. [c.330]

ДОПОЛНЕНИЯ К ГЛАВЕ ВОСЬМОЙ Углерод н углеводороды [c.542]

В дополнение к затруднениям, которые встречаются в прямом методе и обусловлены присутствием посторонних элементов и побочными реакциями при гидрогенизации, необходимо принять во внимание очень большую точность, требуемую при определении содержания водорода. Поскольку разница между содержанием водорода в парафинах и его содержанием в полностью циклических углеводородах составляет не более 3%, разница в 0,03% в содержании водорода соответствует разнице до 1% в содержании атомов углерода в нафтеновых структурах. Для того чтобы достигнуть такой точности в элементарном анализе, требуется принимать специальные меры предосторожности, а также располагать хорошей аппаратурой, работниками высокой квалификации и затрачивать большое количество времени, особенно потому, что элементарный анализ углеводородов вызывает больше затруднений, "Чем анализ большинства других органических соединений. Поэтому достаточно точное определение циклической природы минеральных масел при помощи элементарного анализа в большинстве лабораторий было и пока еще остается почти невозможным, а особенно это надо сказать о лабораториях промышленных предприятий. [c.260]

ДОПОЛНЕНИЯ К ГЛ. 8-й. УГЛЕРОД И УГЛЕВОДОРОДЫ [c.107]

Кислородсодержащие органические соединения — спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, ангидриды, простые и сложные эфиры, а-оксиды, фенолы и хиноны — при хлоролизе в дополнение к U и НС1 дают фосген и небольшие количества диоксида углерода. Последний в сжиженном хлоре частично превращается в фосген. Кислород и вода, содержащиеся в сырье, количественно превращаются в фосген и диоксид углерода. В принципе для хлоролиза могут использоваться все углеводороды и их хлорированные производные, удовлетворяющие следующим требованиям. [c.136]

В дополнение к многочисленным примерам, в которых происходит внедрение групп СО по связи металл — углерод, следует указать случай, когда СО может также участвовать в реакциях внедрения по связи металл — кислород, металл — азот и металл — металл. Что касается реакций внедрения ненасыщенных углеводородов, то в большинстве случаев это внедрение идет по связи металл — водород. Однако существуют примеры внедрения ненасыщенных углеводородов и по связи металл — углерод и металл — галоген. Здесь М и Ь обычно связаны с различными атомами Ь, например [c.104]

Дополнение 21 (к стр. 253). При действии 02804 на смеси углеводородов в обмен вступают только компоненты, содержащие в молекуле третичный углерод, откуда следует, что передачи заряда к цепи углеродных атомов, не содержащей третичного углерода, не происходит [50]. Это наблюдение было использовано для анализа смесей парафинов. Метод был проверен путем сопоставления с результатами анализа с помощью спектров комбинационного рассеяния. Он удобен только при работе со смесями, содержащими углеводороды с восемью атомами углерода и менее, так как более высокомолекулярные углеводороды обмениваются с 02504 слишком медленно. [c.412]

Синтез диамантана описан в работе [59]. Пространственное строение диамантана—пентацикло(7,3,1,1 ,О ,0 > )тетрадекана (СХ4Н20) изображено на рис. 47. Нетрудно видеть, что углеводород представляет собой структуру адамантана, дополненную четырьмя атомами углерода, образующими два новых шестичленных цикла. Все циклы имеют конформацию кресел, и структура диамантана (подобно адамантану) лишена внутренних напряжений. [c.95]

В промышленных условиях чаще всего недеструктивные методы служат дополнением к деструктивным методам иодготовки сырья для производства нефтяного углерода. Например, путем термоконденсации подготавливают дистиллятное сырье — концентрат полициклических ароматических углеводородов и более тяжелых компонентов определенной молекулярной структуры, а затем путем экстракции, адсорбции, испарения и других методов отделяют дисперсную фазу от дисперсионной среды. Недеструктивными методами можно получить нефтяной углерод, используя и тяжелую часть дисперсионной среды, и дисперсную фазу. [c.8]

Наиболее обстоятельное исследование экстракции с помощью диэтилдитиокарбамината натрия проведено Боде [579]. Алюминий не экстрагируется при любых pH оптимальные значения pH для экстрагирования диэтилдитиокарбаминатов многих металлов приведены в монографии Моррисона и Фрейзера [280]. В дополнение к этим данным можно указать, что диэтилдитиокарбаминат марганца довольно хорошо экстрагируется четыреххлористым углеродом из растворов с pH 5,0—5,5 [424, 428, 432]. При pH 4—6 от алюминия могут быть отделены Ре, Мп, 2п, N1, Со, Си, С(1, В1, 5е, Ag, Аз (III), 5Ь(1П).5п(1У),РЬ, Мо. V, 1п, Оа и Т1. Эккерт [697] при определении алюминия в никелевых сплавах успешно удалял никель и примеси Со, Ре, Мп и Си в виде диэтилдитиокарбаминатов. Из различных карбаминатов в данном случае, по мнению Эккерта, диэтилдитиокарбаминат дает наилучшие результаты. При использовании, например, пиперидиндитиокарбамината получаются заниженные результаты (на 10—20%). При отделении больших количеств никеля из органических растворителей лучше всего применять хлорпроизводные углеводородов. Эфиры, высшие спирты и [c.178]

Из рассмотрения процессов перегруппировок следует, что в результате этих процессов в спектре появляются Л1шии таких ионов, которые не могут образоваться при простой диссоциации молекулярного иона. На примере фосфатов видно, что процессы перегруппировок играют особенно большую роль при ионизации соединений, состоящих не только из углерода и водорода. Это приводит к тому, что при анализе неизвестного соединения возникают сомнения, принадлежит наблюдаемая линия к спектру этого соединения или она обусловлена присутствием каких-либо примесей. И именно в этом случае вопрос можно решить однозначно, прибегнув к помощи метода газо-жидкостной хроматографии. Из всего сказанного следует также, что в дополнение к известному каталогу масс-сиектров углеводородов [25] необходима широкая публикация масс-спектров не только чисто углеводородных соединений. [c.378]

Предсказание направления, по которому идут реакции окисления предельных углеводородов, не могло натолкнуться на затруднения, так как первую стадию их окисления представляли как замеш,ение водорода на гидроксил, а для реакций замещения уже были выработаны правила . Особый интерес имело изучение окисления ароматических углеводородов — гомологов бензола. Закономерности для реакций окисления ал-килфенил- и алкилбензилкетонов послужили Попову отправной точкой для открытия закономерностей в окислении боковых цепей в ароматических углеводородах. Попов писал Бутлерову из Бонна, где он в 1871—1872 гг. работал в лаборатории Кекуле ...я думаю, что закон, указывающий на окисление наименее гидрогенизированного углерода, подтвердился бы вполне и в этом ряду соединений, и даже есть в настоящее время уже факты, говорящие прямо в пользу его. Кекуле сначала отзывался с иронией об этом законе, а когда я указал на частные примеры, то смирился [18, письмо от 7 ноября 1871 г. . Экспериментальная часть работы была выполнена Поповым совместно с Цинке, ассистентом Кекуле. Б их статье говорится,, что эти опыты, конечно, представляют дополнение к прежде сообщенным исследованиям одного из нас (П.) . Со ссылкой па работы Попова над ароматическими кетонами в статье формулируется правило, что окисление ароматического углеводорода начинается с того именно углеродного пая боковой цепи, который находится в ближайшей связи с ядром бензола, и что этот же пай отщепляется от боковой цепи, которая, уменьшившись на один пай углерода, далее окисляется сама по себе [24, стр. 219]. [c.168]

Цикл среднего давления с расширением воздуха в турбодетандере и циркуляционным холодильным циклом. Для получения больших количеств жидких продуктов разделения воздуха в НПО КРИОГЕНМАШ разработана установка КжАжААрж-6, технологическая схема которой базируется на воздушном холодильном цикле среднего давления, дополненном азотным холодильным циркуляционным циклом также среднего давления. Потери холода в установке покрываются за счет ступенчатого расширения основного количества циркуляционного азота в детандерных ступенях, работающих на трех температурных уровнях, расширения большей части воздуха в воздушном одноступенчатом турбодетандере и введения предварительного охлаждения части циркуляционного азота и воздуха с помощью криоагента, поступающего из холодильной станции. Комплексная очистка всего переребатываемого воздуха от примесей влаги, двуокиси углерода и углеводородов осуществляется на синтетических цеолитах. [c.28]

Цитированные отечественные и американские авторы (см. дополнение 19 на стр. 412) нашли, что углеводороды, содержащие только первичные, вторичные и четвертичные атомы углерода, не обменивают при комнатной температуре свой водород на дейтерий концентрированной дейтеросерной кислоты- Напротив, в углеводородах с третичным атомом углерода происходит быстрый обмен, распространяющийся на все атомы водорода молекулы (единственное исключение составляет декалин). В тех случаях, когда в молекуле наряду с третичным углеродом имеется еще четвертичный, обмен в обычных условиях захватывает только часть молекулы, расположенную до четвертичного атома углерода. Так, в 2,2,4-триметилпентане обменивается девять атомов водори-la, и только три- значительно более дл ительном контакте с серной кислотой в реакцию обмена вступают все атомы водорода (вероятнее всего, вследствие изомеризации изменения положения четвертичного ато ма углерода). [c.252]

Дополнение 23 (к стр. 253). Неспособность к обмену водорода, связанного с положительным углеродом, не препятствует обмену с 0г804 всех [24] атомов водорода углеводородов с третичным атомом углерода, так как карбониевый центр в их молекуле перемещается [52]. [c.412]

В другой работе [476] показано, что пропаи, образующийся в числе прочих углеводородов, при пропускании над катализатором смеси СО + Н2 с дабавкой этилового спирта СНзС Н20Н содержит меченый углерод в центральном положении молекулы. Участие этилового спирта в образовании углеводородов очень интересно. Оно показывает, что спирт, либо его комплексы с катализатором, образующиеся на поверхности, являются действительными промежуточными продуктами синтеза (ср. [838]) (см. дополнение 57 на стр. 704). [c.607]

То, что карбид железа не участвует, по-видимому, в основном процессе рассматриваемой реакции, не отвергает, конечно, возможности его образования в ходе процесса. Образование карбида подтверждено следующим путем катализатор, на котором проводился синтез углеводородов из обычной окиси углерода и водорода, был обработан хлористым дейтерием [656]. При этом была выделена смесь углеводородов, в числе которых было много метана. Анализ метана показал, что содержание в нем разновидностей D4, HD3, H2D2, СНОз и СН4 почти точно отвечает тому, которое должно было получиться исходя из вероятностного распределения изотопов водорода при реакции взятого хлористого дейтерия с карбидом железа. Эти данные показывают, что выделенный метан обязан своим происхождением взаимодействию карбида с хлористым дейтерием, а не адсорбции или взаимодействию с D 1 железоорганических соединений, так как в двух последних случаях метан содержал бы больше разновидностей СН4 или СНзО и H2D2 соответственно (см. дополнение 58 на стр. 704). [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология