Алкилирование N-Диметиланилин

Алкилированные анилины. При метилировании анилина по Гоф-манну путем нагревания с иодистым метилом образуется смесь моно- и диметиланилина с четвертичной аммониевой солью. [c.569]

Реакция алкилирования аминов в условиях кислотного катализа обратима. Так, нагревание Л/-метиланилина в присутствии кислоты приводит в результате равновесной реакции к образованию N,N-диметиланилина и анилина [c.240]

Метил- н диметиланилин. — Метилирование анилина обычными методами алкилирования всегда приводит к образованию [c.238]

Поэтому, например, алкилирование аминогруппы усиливает ее электронодонор-ность, что видно из сравнения Яща.х анилина и диметиланилина. Атомы кислорода и серы более электроотрицательны, чем атом азота, они прочнее удерживают свои неподеленные электроны, труднее отдавая их в сопряженную систему. Поэтому оксигруппа и меркаптогруппа являются более слабыми электронодонорными заместителями, чем аминогруппа. [c.488]

Алкилирование диметиланилина бензальдегидом [c.341]

Метиловым фиолетовым называют смесь более и менее полно. метилированных фуксинов в продаже имеется несколько марок этого красителя, отличающихся по степени метилирования. Раньше их получали путем алкилирования фуксина метиловым спиртом и соляной кислотой. Теперь л<е продукт, состоящий главным образом из пентаметил-парафуксина (далия В), получают в результате окисления диметиланилина медным купоросом. Центральный метановый атом углерода, требующийся для построения молекулы красителя, образуется из расщепляющейся молекулы диметиланилина. [c.751]

Алкилирование спиртами проводят в автоклавах под давлением 3 МПа и выше и 180—220 °С. Например, диметиланилин получают при нагревании 3,2 моль метилового спирта и 0,1 моль серной кислоты на 1 моль анилина при 205—215 °С и давлении 3 МПа в течение 6 ч [c.183]

При алкилировании в аминогруппе анилина прочность соединения увеличивается при взаимодействии с азотной кислотой легче всего окисляется и осмоляется анилин, прочнее монометиланилин и наиболее прочным является диметиланилин. Этим объясняются пониженные выходы тетрила при нитровании монометиланилина сравнительно с диметиланилином. [c.322]

С другой стороны, алкилирование аминогрупп увеличивает основность, константы основности Ы-мети л анилина и К,К-диметиланилина 7,1 10 и 1,ЫО соответственно. [c.433]

Разделение смеси алкилированных аминов путем простой разгонки трудно осуществимо вследствие близости температур их кипения (например, монометиланилин кипит при 196°, а диметиланилин— при 194°). Поэтому разработаны специальные химические способы, позволяющие получать соответствующие амины в достаточно чистом состоянии. [c.249]

Процессом, противоположным алкилированию аминов, является освобождение аминогруппы от алкильных групп, замещающих ее атомы водорода, — так называемое дезалкилирование . Чаще всего задача сводится к устранению одного из двух имеющихся алкилов у третичного жирноароматического амина. Так, например, образование монометиланилина из диметиланилина (с выходом в 55%) можно проводить нагреванием диметиланилина с солянокислым анилином до 180° . [c.541]

Дезалкилирование третичных аминов может привести к алкилированию реагента. Так, нагревание опиановой кислоты с диметиланилином приводит к образованию метиланилина и а -метилового эфира опиановой кислоты При обработке 3-нафтола диэтил- или диметиланилином при высокой температуре образуется 1-алкил-2-нафтол [c.542]

Контактное алкилирование анилина диметиловым эфиром также позволяет получить диметиланилин [4—7]. [c.432]

Очень реакционноспособная аминогруппы (особенно алкилированная) сильно повышает способность бензольного ядра окисляться и осмоляться. Наибольшей реакционной способностью в диметиланилине обладают группы, находящиеся в пара-положении к диметиламинной группе. Так, при действии на диметиланилин азотистой кислоты образуется зеленый /г-нитрозодиметиланилин . [c.432]

Диметиланилин. Получают алкилированием анилина метанолом в присутствии серной кислоты (205—215°С, 3 МПа) [c.184]

Процесс ведут в автоклаве по периодической схеме. По окончании алкилирования реакционную массу обрабатывают щелочью при 130—170°С, отделяют органический слой и на ректификационных колоннах выделяют диметиланилин. [c.184]

Алкилирование контактно-каталитическим методом осуществляется при получении монометиланилина, диметиланилина и моноэтиланилина из анилина. При этом алкилирующими агентами служат метиловый и этиловый спирты и диметиловый эфир. [c.309]

Пример 49. Определить теплоту алкилирования анилина метиловым спиртом при получении диметиланилина. [c.435]

Большое значение имеют каталитические методы алкилирования аминов, основанные на пропускании паров амина и спирта над соответствующими катализаторами, например А12О3, ТЬОа, 8102 , Например, пропуская смесь паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия, нагретой до 300—320°, получают диметиланилин с выходом до 95%. [c.400]

Полученные алкилированные амины интересны с той стороны, что влияние алкил- и диалкиламиногруппы на ароматическое ядро остается во всяком случае не меньшим, чем оно было со стороны аминогруппы, и даже скорее усиливается. Мы можем это видеть по подвижности я-водородного атома в третичных аминах в разного рода реакциях конденсации и замещений (см. например получение кетона Михлера из диметиланилина и фосгена, нитрозирование диалкилзнилина) и по легкости, с какой такие амины входят в реакцию азосочетания. [c.293]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Для получения диметиланилина применяют железный автоклав на 60 ат рабочего давления с чугунным вкладышем, масляной баней, манометром и т. д. Применяемый для алкилирования метиловый спирт не должен содержать следов ацетона или этилового спирта, так как этн загрязнения вызывают несоразмерное повышение давления. Чистоту спирта надо поэтому проверить с помощью йодоформной реакции. [c.122]

Кристаллический фиолетовый получают, исходя из п п -ди-иламинобензофенона, алкилируя им диметиланилин в при- твии оксида-трихлорида фосфора (алкилирование аренов дегидами и кетонами описано в разд 12 1 3 2) и обрабатывая гм полученный карбинол хлороводородной кислотой Под ствием щелочи краситель вновь переходит в карбинол и обес-ивается [c.205]

Дезалкилирование происходит также при атаке по углероду азотсодержащих нуклеофилов. Триметилфосфат экзотермично рея-тирует с анилином, давая М,Н-диметиланилин. Была исследована способность эфиров фосфорной кислоты избирательно длкилиро вать атом азота [80] - гетероциклических соединениях 181].Ф(0С-фаты являются более эффективными реагентами алкилирования азота, чем фосфонаты и фосфинаты. Интересно, что в случае аминопроизводных полициклических ароматических углеводородов алкилирование может протекать также и по углероду. [c.71]

Алкилирование первичных ариламинов в газовой фазе над катализатором на основе оксидов меди, хрома и других металлов дает возможность селективно получать вторичные алкила-риламины. Так, пропусканием паров ариламина и соответствующего спирта над катализатором, содержаш,им СиО, СгзОз, ТЮг и ВаО, при 230—250 °С получены Л -метил-, iV-этил- и iV-бути-ланилины, Л -этил-ти-толуидин с выходами 92—96% [1173]. С высоким выходом Л ,Л/ -диметиланилин образуется при алкилировании анилина диметиловым эфиром (побочный продукт производства метанола) при 280 С над активированным AI2O3 [705]. [c.527]

Практически наиболее важны смеси аминов, получаемые при метилировании и этилировании анилина. При алкилировании с целью получения третичного амина (диметиланилина, диэтилани-лина) реакцию удается провести таким образом, что полученный [c.545]

Диметиланилин СбН5М(СНз)г и метиланилин eHsNH Ha готовятся обработкой анилина метиловым спиртом с серной кислотой в стальном автоклаве. От относительного избытка анилина зависит получение большего или меньшего содержания вторичного амина Контактное алкилирование анилина димети-ловым эфиром позволяет получить диметиланилин, практически свободный от примеси других аминов Диметиланилин находит применение в синтезе основных красителей и для получения диметиламина ( Ha)2NH путем щелочной обработки его нитрозопроизводного (см. гл. III). [c.551]

Катализаторами являются преимущественно А12О3, ТЬОг, 510г При пропускании смеси паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия при температуре 300—320° выход диметиланилина доходит до 95% 239 н. И. Шуйкин с сотрудниками изучали алкилирование анилина метиловым и этиловым спиртами на смешанных катализаторах, содержащих окись алюминия 2 . При этом было найдено, что добавка окиси железа замедляет скорость реакции и почти полностью подавляет образование диалкилзамещенных. В сравнении с метилированием каталитическое этилирование протекает значительно быстрее, но зато сопровождается большими потерями спирта вследствие дегидратации и дегидрирования. [c.862]

Алкилированные и арилированные аминосоединения, например диметиланилин и дифениламин, способны вступать в реакции азосочетания. Дифениламин сочетается очень медленно вследствие плохой растворимости в воде. Иногда к алкилиро-вавию аминосоединений прибегают специально для того, чтобы ввести их в реакцию азосочетания, после чего алкильную группу в полученном азосоединении отщепляют. [c.101]

Разработка метода определения метиланилина и смеси аминов необходима для решения ряда практических задач. При синтезе метиланилина методом алкилирования ани.лина образуется смесь трех возможных аминов — первичного, вторичного и третичного. Разгонкой тройной смеси аминов удается получить только 85%-ный метиланилин, а остальные 15% приходятся на долю ашлииа и диметиланилина [2]. В то же время состав парогазовой смеси не всегда соответствует составу раствора аминов. Известно, что смесь диметиланилин — метиланилин является пеазеотропной [19], в то время как ди-метилапплин — анилин азеотроппой [20]. Более того, концентрация аминов в воздухе может изменяться в зависимости от характера производственной операции и условий, отличных от кипения при атмосферном давлении. [c.439]

Особый случай представляет алкилирование оксигруппы при наличии третичной аминогруппы. Таким специфическим метилирующим средством, предложенным В. М. Родионовым и Д. А. Шапощниковым, является гидрат окиси триметилфенил-аммония. Взаимодействием метилового эфира бензолсульфокислоты с диметиланилином получают бензолсульфонат триметил-фениламмония, который спиртовым раствором едкого кали переводят в гидрат окиси триметилфуриламмония, а выпавший бензолсульфонат калия отфильтровывают (о производстве кодеина см. стр. 596). Взаимодействие фенолята натрия и гидрата окиси триметилфениламмония выражается следующим уравнением [c.152]

Диметиланилин СбН5Ы(СНз)2, жидкость, темп. кип. 194° С, важный промежуточный продукт при синтезе красителей, взрывчатых веществ, проявителей для цветной фотографии. Получается из анилина алкилированием метиловым спиртом (стр. 299).. [c.310]

Алкилированные и арилированные фуксины. При введении метильных групп в аминогруппы фуксина получаются фиолетовые красители Краситель основной фиолетовый К (метиловый фиолетовый, метилвиолет) содержит главным образом пентаметилроз-анилин наряду с более и менее метилированными соединениями. Он получается окислением диметиланилина, причем одна из метильных групп, окисляясь, дает формальдегид, который вступает в реакцию конденсации и образует метанный атом углерода. Другой путь—метилирование фуксина нагревание.м его под давлением с ме-4 ловым спиртом и соляной кислотой. [c.429]

При температуре 2U0° ко,)ичествс фенола соответствует <. ум-ме моно- и диметиланилина, т. е. при невысокой температуре про.ходит только реакция алкилирования. С повышением температу- [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология