Замещение на галоид гидроксильной группы в спиртах

Галоид может быть введен в органические соединения путем замещения им атома водорода, путем присоединения галоида или галоидоводорода йо кратной связи ненасыщенного соединения и, наконец, путем замещения галоидом гидроксильной группы в спирте. Кроме этих основных типов реакций галоидирования, существует еще несколько методов, имеющих меньшее значение некоторые из них также будут рассмотрены ниже. [c.174]

Замещение на галоид гидроксильной группы спирта может быть достигнуто при действии галоидоводородных кислот, галоидных соединений фосфора и хлористого или бромистого тионила, т. е. таких реагентов, которые, кроме галоида, содержат атомы или атомные группы, способные связать гидроксильную группу. [c.191]

Для того чтобы облегчить замещение на галоид гидроксильной группы в первичных или вторичных спиртах (I), прибавляют водоотнимающие вещества — безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др. однако следует иметь в виду, что под действием этих реагентов может происходить дегидратация спиртов, а последующее присоединение галоидоводорода, присутствующего в реакционной смеси, к образующимся этиленовым углеводородам может привести к образованию галогенидов иного строения (II), например [c.191]

В качестве реагентов для замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах применяются трехгалоидные и пятигалоидные соединения фосфора, а также хлорокись и бромокись фосфора. [c.193]

Получение бромистого этила является примером реакции замещения гидроксильной группы спирта на галоид действием галоидоводородной кислоты [c.91]

Строение и получение хлораигидридов кислот. Замещением в спиртах гидроксильной группы на галоид получают галоидные алкилы (стр. 141). Гидроксил карбоксильной группы [c.264]

Очень медленно протекает и гидролиз галоидпроизводных водой при повышенной температуре, ведущий к замещению галоида на гидроксильную группу воды ж к образованию спирта [c.80]

Общий способ замещения гидроксильной группы на галоид состоит в действии галоидных соединений фосфора на гидроксильные соединения. Впрочем, применение этого способа для получения жирных и ароматических галоидных соединений из соответственных спиртов и фенолов ограничено, так как галоид- [c.118]

Третичные спирты можно удобнее всего обнаружить, основываясь на легкости замещения гидроксильной группы галоидом, при нагревании с концентрированной соляной кислотой и на последующем выяснении характерных свойств образовавшегося хлорида (см. стр. 121). [c.527]

Галоидангидриды находятся в таком же отношении к кислотам, как галоидные алкилы к спиртам, и замещение гидроксильной группы атомом галоида в обоих случаях понижает температуру кипения [c.445]

Замещение гидроксильной группы галоидом. Действие галоидоводородов на спирты —одна из важных реакций нуклеофильного замещения [c.161]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

При действии гидроокиси серебра на галоидозамегденные происходит замещение галоида гидроксильной группой — это синтез спиртов. Едкий натр и едкое кали действуют аналогичным образом. Однако реакция между галоидозамещенными и едким натром или едким кали может протекать и в другом направлении [c.62]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

При этом сульфоэтерифицированы могут быть несколько гидроксильных групп. Эти соединения можно также превратить в эфиры фосфорной кислоты, в результате чего образуются амфолитные соединения, в которых роль гидрофильных частей молекулы играют аминогруппа и группа сложного эфира фосфорной кислоты [18]. Аналогичные соединения получаются из рицинолевого спирта (1,12-диокси-9,10-октадецена) путем замещения одной гидроксильной группы последовательно сначала галоидом, затем диэтиламиногруппой и в заключение — сульфоэтерификацией оставшейся гидроксильной группы [19]. [c.221]

Обмен гидроксильной группы спиртов при их нагревании с галоидо-водородными кис ютами в присутствии таких катализаторов, как хлористый цинк или серная кислота, достаточно хорошо известен и поэтому не требует подробного описания. Этот общий метод получения первичных и вторичных хлористых и бромистых алкилов применим лишь к количествам спирта 2 г и более, поскольку при меньпшх загрузках количество получаемого галоидного алкила становится 1едостаточпым для фракционирования. Вследствие этого для количеств спирта менее 2 г следует обсудить возможность замещения гидроксильной группы хлористым тионилом. Исходное соедине1ше растворяют в пиридине и затем к получен юму раствору при комнатной температуре и перемешивании прибавляют хлористый тионил 126—281 в другом варианте смесь оксисоединения и хлористого тиоиила кипятят с обратным холодильником в течение 1—3 час. [c.239]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Наконец, доказательством строения спиртов может служить также синтез их из галоидалкилов и гидрата окиси серебра (влажной окиси серебра), поскольку он заключается в замещении атома галоида в га-лоидалкиле гидроксильной группой гидроокиси серебра [c.107]

Однако следует помнить, что непосредственное галоидирование углеводородов, особенно алифатических с длинной цепью (свыше J, всегда приводит к образованию смеси изомерных продуктов моно- и полигалои-дирования. Поэтому для получения индивидуальных монохлоралканов пользуются реакцией замещения гидроксильной группы в соответствующем спирте на галоид. [c.175]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

Взаимодействие 2,4-динитрохлорбензола и 2,4-динитробром-бензола с аминами описано в другом месте этой книги (стр. 353—355). Для замещения галоида на алкоксильную группу к раствору нитрогалоидного производного бензола в соответствующем спирте прибавляют рассчитанное количество едкого кали, растворенного в том же растворителе . Для замещения -галоида на гидроксильную или ацильную группу рекомендуется пользоваться кристаллическими щелочными солями уксусной или какой-нибудь другой органической кислоты, применяя в качестве растворителя ацетамид [c.86]

Общая характеристика третичных алкоголей была уже дана при рассМ О-трении третичного бутилового спирта следует отм етить их своеобразные физи-чес1сие свдйства высокую точку плавлеиия и низкую точку кипения, легкость замещения гидроксильной группы при действии галоидоводородных кислот (и даже хлорноватистой кислоты) с образованием галоидных алкилов, легкость дегидратации их в присутствии даже слабых органических кислот, их стойкость к окислению и прочность по отношению к галоидам, невозможность прямой этерифи-кации органическими кислотами или хлорангидридами и необычайную легкость гидролиза их слож ных эфиро1в. [c.438]

В классической химической литературе продукты замещения гидроксильных групп в спиртах на атомы галоида под действием галоидоводородных кислот часто называли галоидгидринами спиртов. Таким образо.м, например, от глицерина производили монохлоргидрины, дихлоргидрины и трихлоргидрин, В некоторых случаях так1 е названия применяются и в настоящее время. [c.426]

Химические свойства. Являясь по строению спиртами, по характеру третичными спиртами, Ф. обладают все же кислотным характером, образуют со ш,елочами феноляты, подобные алкоголятам жирного ряда. На воздухе постепенно окисляются, причем краснеют или темнеют (особенно легко окисляются в щелочном растворе многоатомные Ф.). Чрезвычайно склонны к реакциям замещения галоидами, сульфо- или нитрогруппой, причем способность к этим реакциям также сильнее выражена у многоатомных Ф. Гидроксильная группа лишь с трудом замещается галоидом. При действии галоида на Ф. образуются галоидные [c.233]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галоиди-дами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается стри этерификации двух- и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные группы находятся в мета-положении. [c.346]

Раньще указывалось значение галоидопроизводных, как переходной ступени от углеводородов к другим классам соединений, и в частности рассматривалась реакция замещения галоида на гидроксильную группу действием гидроокиси серебра на галоидо-замсщекнос, то есть сиктез спиртов. Теперь была рассмотрена обратная реакция получение галоидопроизводных из спиртов. И та и другая реакция очень часто применяются в органической химии посредством галоидозамещенных можно получить всякий спирт, это совершенно общий синтез. Но часто отдельные представители класса спиртов могут быть получены более удобным путем и потому являются весьма доступными. Таков, например, этиловый спирт, который получается в больших количествах на винокуренных заводах, как продукт брожения. В таких случаях, конечно, не спирт получают из галоидопроизводного, а, наоборот, галоидопроизводное из спирта. [c.56]