Определение примесей анионов

Важный вклад в развитие представлений о роли анионов в процессе пассивации и нарушения пассивности внесли работы Швабе и сотрудников Используя радиохимический метод определения адсорбции анионов авторы показали, что анионы могут проникать через поры окисной пленки (см. сноску на стр. 797) и вытеснять хемосорбированный кислород с поверхности металла. В свете этого результата при пассивации имеет место конкуренция между растворением металла, покрытием его пассивирующим слоем хемосорбированного кислорода и вытеснением кислорода анионами 7. (Прим. перев.) [c.805]

Установка электродиализа (рис. 7.3) представляет собой набор пакетов плоских мембран, один из которых показан на рис. 7.3. Анионо- и катионообменные мембраны в пакете чередуются. С обеих сторон пакет мембран ограничен электродами. Раствор, содержащий ионы (примем для определенности, что это ионы поваренной соли Ка и С1"), течет в плоских каналах между мембранами. Под действием внешнего электрического поля, перпендикулярного плоскости мембран, ионы Ка" проходят через катионообменные мембраны, а ионы С1 — через анионообменные мембраны. В итоге уменьшается содержание соли в канале левой пары мембран, называемом каналом диализата, и увеличивается соответственно в канале правой пары мембран, называемом каналом концентрата. Раствор соли прокачивается через оба канала, причем в процессе движения соль переходит из канала диализата в канал концентрата. Часть секции, включающая каналы диализата и концентрата с прилегающими к ним мембранами. [c.144]

Следует отметить, что в ряде работ для определенных сред были получены иные значения констант в уравнении (6. 1). Кроме того, как было показано р недавних работах Фреймана и Колотыркина , в сульфатных и перхлоратных растворах при постоянной концентрации анионов потенциал пассивации железа вообще не зависит от кислотности. (Прим. перев.) [c.799]

Описан [50] эффективный прибор для пирогидролиза при определении фтора в пробах, из которых его трудно выделить дистилляцией в форме кремнефтористоводородной кислоты. Реакционная камера сделана из никеля. Трубчатая печь служит в качестве перегревателя для пара и нагревателя для реакционной камеры. При отсутствии мешающих анионов летучих кислот фтористоводородную кислоту, выделяющуюся из 30 мг фторида, определяют прямым алкалиметрическим титрованием. Для фотометрического определения фтористоводородной кислоты, выделяемой из анализируемых проб, содержащих микрограммовые количества фтора, применяют торон. При определении около 30 мг фтора точность находится в пределах 1%. — Прим. ред. [c.263]

Примесь бора может попадать в растворы с четыреххлористым германием из посуды, окружающего воздуха и с реактивами также только в виде аниона борной кислоты. Поэтому при определении примеси бора в четыреххлористом германии следует иметь в виду только эту форму содержания примеси бора в анализируемом продукте. [c.97]

Обозначим оптимальную степень заполнения при адсорбции унитиола как аниона через и при адсорбции с образованием химической связи через Для определения этих величин примем, что предельное значе- [c.266]

Любая примесь или дефект кристаллической решетки приводит к появлению новых полос в спектре поглощения. В тех случаях, когда эти полосы не перекрываются характеристическими полосами поглощения кристалла, его прозрачность на определенном участке спектра может существенно снижаться [10]. Кислородсодержащие анионы (ОН , SO , NOJ, NO2, СО ) в оптических монокристаллах галогенидов щелочных металлов даже при массовой доле создают заметные полосы поглощения в ИК-области [11] и существенно снижают термическую стойкость монокристаллов, применяемых в качестве окон газовых лазеров [12]. В материалах волоконной оптики массовая доля красящих примесей (хром, никель, кобальт, медь, железо и др.) не должна превышать 1 10 -1 10 [13]. При выращивании монокристаллов из расплава в инертной атмосфере или вакууме присутствующие в исходном сырье органические примеси подвергаются пиролизу, образуя включения углерода, которые служат рассеивающими центрами. [c.10]

Ионообменное отделение железа, особенно при анализе железных руд, упрощает определение алюминия и др. элементов. Четкое отделение Ре, Сд, 2п от А1, Са, М , РЬ, Сг, N1, Со, Т1, Си достигается при пропускании 7 н. солянокислых растворов через анионит АВ-17 (Бюлл. научно-технической информации Методы лабораторных исследований , № 3, стр. 3, издание Министерства геологии. М., 1967).— Прим. ред. [c.100]

Уильямс У. Дж. Определение анионов.— М. Химия, 1982. — Прим. ред [c.309]

Пусть в результате протекания тока через ячейку на катоде выделится 1 г-экв. катионов, а на аноде точно такое же количество катионов перейдет в раствор примем также /г+М- = 3/2. Тогда из середины раствора в катодное пространство будет перенесено п+ г-экв. катионов серебра, и из катодного пространства исчезают (1—п+)=п г-экв. серебра, а также г-экв. анионов. Перенос анионов происходит, во-первых, в соответствии с введенным выше представлением о числах переноса, во-вторых, ввиду необходимости обеспечения электронейтральности раствора. Аналогичные соображения приводят к заключению о том, что в анодном пространстве появляются дополнительно п г-экв. азотнокислого серебра (ср. рис. Б.35). [Измерения концентрации в катодном и анодном пространстве используются для определения чисел переноса по методу Гиттор- фа.] Таким образом, изменение свободной энтальпии равно [c.318]

Ввиду участия железа непосредственно в реакции с переходом его в окислы взаимодействие не может быть рассматриваемо как катализируемое железом железо здесь — один из ингредиентов сложной, по меньшей мере двухфазной, химической системы и участник последовательно развивающихся взаимодействий. Тем не менее, наблюдаются в этом процессе определенно каталитические влияния. Прежде всего само железо обнаруживает разную степень активности, вероятно вызываемую или весьма малыми примесями посторонних веществ или особенностями его макро-и микроструктуры. Причины этих антикаталитических, тормозящих влияний требуют научного объяснения. Затем, как выше было уже установлено, весьма существенным фактором в процессе восстановления железом оказывается присутствие электролитов в водном растворе. Присутствие ионов, как анионов (чаще всего СГ), так и катионов (Fe , Fe", Na , АГ", Са" и др.), ускоряет процесс или содействует его своеобразному течению, главным образом в направлении получения особой формы окислов железа. Примесь медной соли в процессе восстановления железом ускоряет реакцию (А. Е. Порай-Кошиц). Ввиду более низкого положения меди сравнительно с железом в ряду напряжений последнее явление может найти себе объяснение в образовании медно-железной пары на поверхности железа, более активно содействующей ионному распаду воды. Влияние же таких электролитов, как Na l и т. п., на процесс железного восстановления нуждается в объяснении. [c.495]

Выводы автора основаны в первую очередь на измерениях Грэма, в распоряжении которого был лишь галлий недостаточной чистоты. Измерения электрокапиллярных кривых и дифференциальной емкости, а также определение потенциала нулевого заряда, выполненные с галлием высокой степени чистоты (>99,9998%), привели, однако, к иным результатам [171—174]. При достаточно высоких отрицательных зарядах поверхности электрокапил-лярное поведение галлия действительно близко к поведению ртути разница между потенциалами, соответствующими одинаковым зарядам на обоих электродах, составляет 0,17 в. При смещении потенциала в положительную сторону наблюдается резкое возрастание дифференциальной емкости, которое в отличие от ртути не может быть объяснено специфической адсорбцией анионов. Причина его, по-видимому, заключается в изменении ориентировки адсорбированных диполей воды, которые по мере снижения отрицательного заряда поверхности поворачиваются своим отрицательным кислородным концом к поверхности галлия. Возможность такого изменения ориентировки привлекалась в случае ртути для объяснения появления горба на кривых дифференциальной емкости (гл. IV). Это явление, несомненно, сильнее выражено на поверхности галлия, что связано, по-видимому, с более сильной адсорбцией воды на незаряженной поверхности галлия по сравнению с поверхностью ртути. Более прочная адсорбция воды приводит также к заметным различиям между поведением анионов на обеих границах раздела. Так, ион СЮ " который положительно адсорбируется на ртути, обнаруживает отрицательную адсорбцию на границе раздела галлий/водный раствор. — Прим. ред. [c.135]

Это утверждение не вполне справедливо. Как показали исследования Ю. Ю. Л у р ь е [Труды VI Менделеевского съезда, т. II, вып. 2, 1933], при большом количестве ванадия (IV) в растворе наблюдается явление, обратное отмеченному S hoellenberger для ионов железа (III) (см. сноску 1, стр. 447). При большой величине отношения V /V восстановительный потенциал ванадия (IV) настолько велик, что ванадий обесцвечивает синее окисленное соединение дифениламина поэтому на титрование железа расходуется излишнее количество бихромата калия и результаты определения железа получаются повышенными. По этой причине при титровании железа в присутствии ванадия надо вводить в раствор фторид-ибны, связывающие ванадий (IV) в комплексные анионы. Прим. ред. [c.448]

Определению в растворе серной кислоты мешают ионы платины (И), палладия (П), золота (П1) и ртути (И), которые реагируют с дитизоном раньше ионов серебра [22]. Однако вряд ли эти примеси содержатся в реагентах только примесь платины можно внести в процессе разложения. Из анионов мешает только сульфид, реагирующий стехпометрически с ионами серебра. Бромид, хлорид и цианид мешают только в том случае, если они присутствуют в значительном количестве. При определении 1 мкг иодида было получено стандартное отклонение 525= 5 нг. = [c.171]

Примесь олова в перекиси водорода при содержании примерно 10" % сорбировали на катионите в Н+-форме, вымывали 5 М НС1 и определяли нолярографически [187]. До 10 % Pt в растворе после электролитического получения хлоратов сорбировалось на анионите в С1 -форме из солянокислой среды [188]. Смолу затем озоляли и платину определяли спектрофотометрически. До 10 % и в жидкости Баррена для выщелачивания урана (сульфатный элюат) сорбировали на анионите в SO -форме и определяли на смоле методом рентгенофлуоресцентной спектроскопии [189]. Со, Zn и Fe в разбавленных растворах сорбировали на катионообменной мембране и определяли на ней рентгеноспектральным методом [190]. Нижние пределы определений около 10 %. [c.113]

Эта работа имеет ряд недостатков степени превращения были высоки, а число выполненных опытов мало. Наиболее надежны результаты с бромистым алюминием и хлорным оловом. Значения для хлористого алюминия и четыреххлористого титана основаны только на двух смесях в то же время системы с эфиратом фтористого бора, хлористым цинком и серной кислотой (эмульсия в нитробензоле) были определенно гетерогенными. С серной кислотой реакция протекала быстро и температура изменялась в пределах от О до 40°. Сокатализатором (за исключением опытов с серной кислотой), вероятно, была вода (примесь). Поэтому к выводу Флорина о зависимости констант сополимеризации от природы аниона, образующегося из катализатора, следует относиться осторожно, особенно в связи с отличающимися результатами, полученными Овербергером, Эригом и Таннером [43] (табл. 1). Эти авторы нашли, что константы сополимеризации системы стирол — п-хлорстирол в различных смесях четыреххлористого углерода и нитробензола в значительной степени не зависят от природы катализатора. Во всех случаях применяли смеси растворителей, кроме опытов с хлорным оловом и бромистым алюминием, в которых использовали также чистые нитробензол и четыреххлористый углерод наряду со смесью этих растворителей. Единственный результат, заметно отличающийся от полученных в других системах, был получен с бромистым алюминием в четыреххлористом углероде. Близость значений Гх в системах с различными катализаторами может быть частично обусловлена влиянием нитробензола, который, возможно, преимущественно сольватирует ионы. В более поздней работе Овербергера и Камаса [34] (см. табл. 4) были получены некоторые доказательства различного влияния катализаторов с бромистым алюминием и хлорным оловом. Хигасимура и Окамура [37] нашли, что константы сополимеризации винилацетата и стирола хотя и зависят от растворителя, но в данном растворителе одинаковы для хлорного олова и эфирата фтористого бора. [c.476]