СВОЙСТВА ГИДРАЗИНА Безводный гидразин

В этой главе рассматриваются общие физические свойства безводного гидразина, его термодинамические свойства, вопросы, связанные с разложением газообразного гидразина, и наконец свойства его как взрывчатого вещества. [c.55]

При работе с гидразином, однако, необходимо учитывать особенности этого реагента и его свойства. Гидразин —бесцветная дымящаяся на воздухе жидкость с сильным характерным запахом, основные физические константы которой близки к константам воды (табл. 14). Безводный гидразин весьма гигроскопичен и смешивается с водой во всех отношениях, выделяя большое количество тепла и образуя гидраты. При действии сильных окислителей воспламеняется при контакте горячих паров гидразина с воздухом также возможно воспламенение и взрыв, поэтому нагревание и перегонку гидразина надо про - [c.117]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Как было указано выше, безводный гидразин при обычных температурах представляет собой сильно гигроскопичную жидкость, обладающую заметной способностью поглощать из воздуха двуокись углерода и кислород. Благодаря химической активности гидразина точное установление его физических свойств связано со значительными трудностями. Гидразин является горючим веществом, поэтому при работе со смесями паров гидразина с воздухом или кислородом следует соблюдать специальные меры предосторожности. Пределы взрывных концентраций [1] для таких смесей были установлены сравнительно недавно. [c.55]

В книге описаны реакции, приводяш,ие к образованию гидразина. Особое внимание уделено рассмотрению процесса, лежащего в основе промышленного метода получения гидразина окислением аммиака гипохлоритом (синтез Рашига). При помощи этого метода получается сравнительно разбавленный раствор гидразина. Поэтому в книге подробно рассмотрены способы концентрирования разбавленных растворов и методы получения безводного гидразина. Далее авторы описывают физические, химические и термохимические свойства безводного гидразина, его физиологическое действие, методы качественного и количественного анализа гидразина, а также возможности его практического применения. Специальное место уделено описанию простых и двойных солей гидразина и его координационных соединений. [c.3]

Физические свойства. Безводный гидразин при нормальных условиях представляет собой бесцветную дымящую на воздухе жидкость. Это вещество гигроскопично, поглощает воду и диоксид углерода. Молекулярная масса гидразина 32,045. [c.8]

СВОЙСТВА БЕЗВОДНОГО ГИДРАЗИНА [c.55]

Свойства безводного гидразина [c.57]

При окислении аммиака или карбамида получаются разбавленные растворы гидразина, которые обычно непосредственно нельзя использовать. Товарными продуктами являются концентрированный или чистый гидразин-гидрат, соли гидразина, концентрированный или безводный гидразин. Получение этих продуктов связано с онределенными трудностями из-за кшлого отличия физических и некоторых физико-химических свойств гидразина и воды. Так, нельзя получить чистый гидразин методом дистилляции так как с водой гидразин образует азеотропную смесь. [c.153]

Свойства безводного гидразина 65 [c.65]

Свойства безводного гидразина 67 [c.67]

Свойства безводного гидразина 69 [c.69]

Свойства безводного гидразина 79 [c.73]

Свойства безводного гидразина 77 [c.77]

Свойства безводного гидразина 85 [c.85]

Свойства безводного гидразина 89 [c.89]

Свойства безводного гидразина 91 [c.91]

Свойства безводного гидразина 93 [c.93]

Свойства безводного гидразина 97 [c.97]

Несмотря на трудности, связанные с получением безводного гидразина, свойства его как растворителя были изучены целым рядом исследователей. Было уже указано, что гидразин напоминает аммиак, воду и перекись водорода. Это сходство проявляется не только в физических свойствах этих четырех веществ, но также и в типах соединений, которые они образуют. Гидразин в интервале обычных температур от 2,0 до 113,5°С является жидкостью. Большая теплота испарения указывает на то, что гидразин является ассоциированным растворителем. Он характеризуется сравнительно высокой диэлектрической постоянной, равной 53 при 22°С [1, 2—5] (52,9 при 20°С [6]). Подобно аммиаку, гидразин является основным растворителем и, следовательно, обладает способностью превращать соединения, содержащие подвижный атом водорода, в соответствующие соли гидразония. Стремлением выступать в качестве донора электронной пары можно объяснить тот факт, что гидразин соединяется не только с ионом водорода, но также и с ионами металлов, образуя координационные комплексы. [c.191]

Химические свойства. Безводный гидразин имеет высокую химическую активность. Например, константа скорости реакции метил-радикала СНз при 150 °С с гидразином в 20000 раз выше, чем с метаном и в 400 раз выше, чем с аммиаком [17]. [c.17]

В 1887 г. Куртиусу [3] и его сотрудникам удалось выделить гидразин и некоторые его соли. Изучая диазоуксусный эфир, Кур-тиус наблюдал, что при действии на него щелочи получается соединение, которое, будучи обработано серной кислотой, не разлагается, как можно было бы ожидать, с выделением азота, но образует кристаллический продукт, идентифицированный как сульфат гидразина. Таким образом Куртиус выделил простую соль типового азотоводорода, предположение о существовании которого высказывалось ранее многими исследователями. В цитированной статье описано также приготовление дигидрохлорида гидразина и водных растворов самого гидразина. Позднее Куртиус и Джейр [4], концентрируя водный раствор гидразина, получили, как они полагали, моногидрат NaH -HgO. В 1894 г. Лобри де Брюи [5] получил безводный гидразин и определил свойства этого азотоводорода. В связи с интенсивным развитием химии гидразина (азотистого аналога этана), которое имело место в течение последующих двадцати лет, Виланд [6] в 1913 г. писал Систематическому развитию химии гидразина, изученной в настоящее время достаточно полно, в значительной мере способствовало открытие самого типового вещества. [c.5]

Правильность высказанной точки зрения экспериментально подтвердили Вельш и Бродерсон [8—10], которые изучили растворимость большого числа соединений в безводном гидразине, а также провели в нем простые реакции двойного разложения. Исследование интересных свойств безводного гидразина как растворителя позднее продолжили Вальден [2—5] и его сотрудники, измерившие электропроводность растворов различных неорганических и органических веществ, а также Плесков [7], который определил электродные потенциалы простейших полуэлементов в безводном гидразине. [c.192]

В серии работ Вальден и его ученики использовали в Качестве стандартного электролита пикрат тетраэтиламмония и сопоставили значения электропроводности растворов этого вещества в ряде различных растворителей. Было показано, что ионы указанной соли не подвержены заметной сольватации. Кроме того, было высказано предположение, что ион N (СгНд) и пикрат-ион имеют симметричное строение. Выбор пикрата тетраэтиламмония в качестве электролита позволил охарактеризовать свойства различных неводных растворителей. Однако значения электропроводности пикрата тетраэтиламмония в гидразине оказались аномально высокими. В связи с этим были предприняты исследования растворов ароматических нитросоединений в безводном гидразине [4]. Было показано, что эти соединения не только образуют интенсивно окрашенные растворы, но характеризуются аномально высокими значениями электропроводности, свидетельствующими о том, что в результате реакций с растворителем они превращаются в сильные электролиты. Пикрат-ион, очевидно, также вступает в реакцию с гидразином, и именно этим может быть объяснена аномально высокая электропроводность раствора пикрата тетраэтиламмония в гидразине. [c.198]

Как было показано, гидразин является ионизирующим растворителем с несколько необычными характеристиками. По своим физическим свойствам гидразин сходен с водой, поскольку он остается жидкостью в том же температурном интервале, что и вода, и его плотность близка к плотности последней. Гидразин сходен также с жидким аммиаком в том отношении, что он является растворителем с ясно выраженными основными свойствами. Гидразин характеризуется значительно более высокой диэлектрической постоянной, чем жидкий аммиак. Как ионизирующий растворитель он сходен как д водой, так и с аммиаком, поскольку растворы солей в безводном гидразине прекрасно проводят электрический ток. Подобно жидкому аммиаку гидразин превращает некоторые неионные органические соединения (ароматические нитросоединения) в электролиты. Это явление заслуживает дальнейшего исследования. Гидразин безусловно является ассоцйированной жидкостью, о чем свидетельствует высокое значение его теплоты испарения. Он является хорошим растворителем как для неорганических, так и для органических соединений , хотя растворимость в гидразине органических соединений изучена еще недостаточно. [c.203]

Гидразин смешивается с аммиаком в любых соотношениях. Это свойство, а также способность аммиака взаимодействовать с солями гидразина было использовано для получения безводного гидразина [5, с 51]. При ам-монолизе сульфата гидразония выделяется нерастворимый в жидком аммиаке сульфат аммония [c.159]

Фториды хорошо растворяются в воде, метаноле, гидразине, масляной н муравьиной кислотах, трехфтористом броме, практически нерастворимы в эфире, пиридине, нитробензоле и ацетоне. Растворимость (г безводной соли на 100 г воды) фторида рубидия при25°С составляет 289,8 г [126, 130]. а фторида цезия при 25, 50 и 75° С — 530 573 608 г соответственно [130, 131]. Некоторые физико-химические свойства фторидов рубидия и цезия в сравнении со свойствами фторида калия приведены в табл. 5. Фториды [c.93]

Другим свойством воды, которое имеет решающее значение для ее характеристики как растворителя, является способность создавать ионизованную среду с высокой диэлектрической проницаемостью. Этим и объясняется ее поразительная растворяющая способность полимерных электролитов. Необходимо, например, заметить, что такие материалы, как полиакрилат натрия и поливинилпиридинийхлорид, обладающие высоким сродством к воде и смешивающиеся с ней во всех соотношениях, совсем нерастворимы (и мало набухают) даже в метаноле, который по своим свойствам весьма напоминает воду. Следует предположить, что понижение диэлектрической проницаемости приводит к почти полной ассоциации фиксированных зарядов полимера с противоионами и что взаимодействие ионных пар слишком сильно и не может быть нарушено под действием сил сольватации. То же замечание можно сделать и в отношении взаимодействия диполей в полимерных амфолитах, в частности белках [136], хотя в последнее время и было показано, что, например, гидразин, этилендиамин [137] и безводный фтористый водород [138] — активные растворители для белков (см. обзор Зингера [139]). При работе с синтетическими амфотерными полимерами следует помнить, что дипольная структура иона имеет большее значение лишь в том случае, если незаря- [c.70]