Стирол присоединение спиртов

Иод мало способен к присоединению по двойным связям. Ди-иодпроизводные образуются лишь из стирола, аллилового спирта и некоторых других соединений. Легко присоединяется по кратным связям ЛС1, чем пользуются для определения числа таких связей (йодные числа). [c.769]

Получение хлорированных производных бензола приготовление хлор-этилбензола стирол и метиловый спирт, ацетон или диметиланилин, а также их растворы в инертных растворителях обрабатывают газообразным хлористым водородом в присутствии небольших количеств каталитически активных веществ, способных образовать продукты присоединения, легко растворяющиеся в образующих их веществах [c.383]

Присоединение иода, как правило, не удается из-за пониженной активности этого галогена (см. стр. 233). Оно протекает удовлетворительно только в случае очень реакционноспособных олефинов (например, для стирола, аллилового спирта и др.). Напротив, взаимодействие фтора с двойными С — С-связями происходит так энергично, что олефин распадается на осколки с меньшим числом углеродных атомов. [c.242]

Присоединение иода, как правило, не удается осуществить из-за пониженной активности этого галогена (см. разд. Г,4.1.1). Оно протекает удовлетворительно только в случае очень реакционноспособных олефинов (например, стирола, аллилового спирта и др.). Напротив, взаимодействие фтора с двойными [c.358]

Для присоединения окиси этилена к органическим гидроксилсодержащим соединениям в качестве катализатора можно использовать катионообменную смолу в Н" -форме . Если через слой сульфированного сополимера (92% стирола и 8% дивинилбензола) с размером зерен 0,74—0,83 мм при температуре --100 °С пропускать смесь окиси этилена (10 вес. %) с этиловым спиртом (90 вес. %) со скоростью 1 объем смеси на 1 объем ионита в час, то в получаемой жидкости не содержится окись этилена. Катализатор активен в течение 20 суток. Реакцию можно проводить с разными спиртами и использовать различные катионообменные смолы. [c.96]

Стирол может быть получен присоединением бромистоводородной или иодистоводородной кислоты к коричной кислоте и последзто-щей обработкой продукта присоединения щелочью из сложного эфира фенилметилкарбинола и бензойной кислоты перегонкой или действием фосфорной кислоты перегонкой р-фенилэтилового эфира фенилуксусной кислоты пирогенетическим разложением этилбен-зола или хлористого р-фенилэтила из фенил-а, 3-дибромзгана и магния нагреванием р-фенилэтилового спирта с едким кали . [c.371]

Винилпиридин—очень интересное соединение не только из-за его способности к сополимеризации с бутадиеном и акрилонитрилом, напоминающей таковую у стирола, но также и благодаря его активности в реакциях присоединения, аналогичных реакциям акрилонитрила [89]. Пониженная электронная плотность у второго (и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина (и - --винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. Типичным примером может служить реакция а-винилпиридина со спиртом [c.344]

Это аутоокисление в сочетании с прямым синтезом триалкильных соединений алюминия и гидролизом алкоголятов представляет собой удобный метод синтеза первичных спиртов из олефинов, имеющих группу =СН2. В лабораторных условиях, выходы составляют 70—90%. Полученные спирты можно рассматривать как продукты присоединения воды к олефинам против правила Марковникова . (Отметим, однако, несколько аномальную реакцию стирола [198].) Вдобавок этот метод представляет собой практически осуществимый путь получения жирных спиртов с длинной цепью исходя из этилена или из пропилена + этилен через продукты роста триэтил- и трипропилалюминия. Олефины, полученные крекингом восков, также являются хорошим источником получения таких жирных спиртов [300]. В этом случае процесс может проводиться с широкими фракциями, так как сопутствующие парафины легко могут быть отделены от алкоголятов перегонкой. Этот способ в технике конкурирует с оксо-процессом, для которого, однако, требуется довольно узкая фракция углеводородов, без чего нельзя получить [c.283]

Иод, в отличие от хлора и брома, обладает лишь незначительной способностью к присоединению по двойной связи. Только немногие этиленовые соединения, например стирол, аллиловый спирт, присоединяют иод с образованием дииодпро-изводных. Хотя свободный иод, как было сказано, обладает малой способностью к присоединению, монохлористый иод реагирует легко с образованием иодхлорпроизводных. [c.35]

Стирол 4-Метилгексин-2-диол-1,4 Полимер Присо Гидратация (также 5-Метил-5-этил-4,5- дигидрофуранон-4 HgiNPs), [368] единен и е присоединение спиртов) HgO—H2SO4 (1 1,84 вес.) в эфире, 20—25°С, 2 ч- Выход 49% [369] [c.989]

Обширный материал имеется в литературе по порядку присоединения различных реагентов к окиси стирола. Галогеноводороды присоединяются к этой окиси, как и к окиси дивипм ла, вопреки правилу Марковникова. Присоединение спиртов подчиняется установленному автором правилу для окиси дивинила. [c.786]

По другому способу обработка ХХХ1а ацетальдегидом дала изомерное а-оксиэтильное производное XXXIII. Было показано, что наиболее важным продуктом этой реакции является а, а -бис-(2, 5-диметокси-З, 4, 6-триметилфенил)диэтиловый эфир. При обработке XXX н-бутиллитием с последующим присоединением ацетальдегида образуется XXXIII с хорошим выходом. Вторичный спирт был превращен в соответствующий стирол перегонкой спирта в присутствии нескольких капель концентрированной серной кислоты. [c.29]

В противоположность хлору и брому, иод обладает малой способностью к реакциям присоединения толЬко немногочисленные олефино-вые соединения, как, например, аллиловый спирт и стирол, относительно легко образуют дииодпроизводные . Однако иодирование идет легко при помощи хлористого иода. Этот способ применяется для определения так называемого йодного числа. [c.560]

Влок-полимеры можно также получать в эмульсионных системах [199, 200]. В этом методе используются различия в рас- -творимостях мономеров. В отношении мономеров, растворимых в воде и в масле, применяются обычные методы эмульсионной полимеризации при этом должны быть приняты меры, чтобы инициирование или образование небольших радикалов происходили в водной фазе. Механизм заключается в том, что рост полимера начинается в водной фазе и продолжается до значительных размеров перед тем, как произойдет диффузия в мицеллу, где находится мономер, растворимый в масле. Дальнейший рост происходит за счет присоединения звеньев второго мономера. Были проведены исследования систем акриловая кислота — стирол [199], метакриловая кислота — стирол [199] и мета-криловая кислота —винил-ацетат [200]. Последняя система может образовать блок-полимер метакриловая кислота — виниловый спирт при щелочном гидролизе конечного блок-полимера. Дальнейшие реакции могут дать только лактоновые кольца (путем соединения двух однородных звеньев) [c.243]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

Расположите соединения в каждой группе в порядке изменения реакционной способности в следующих реакциях а) присоединение НС1 к стиролу, я-хлорстиролу нли я-метилстиролу б) дегидратация а-фенилзтилового спирта (СеНвСНОНСН,), а-(я-нит-рофенил)этилового спирта илн а-(я-аминофенил)этилового спирта. [c.392]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

В случае окиси стирола [189, 211, 212] и моноокиси бутадиена [199, 213] присоединение иодистого водорода, хлористого водорода или метилового спирта в присутствии кислотного катализатора полностью протекает в направлении, указанном формулами LVI и LVII. Сходным образом ведут себя 2-бром-3,4-эпоксибутен-1 [214] и 1-бром-3,4-эпоксибутен-1 [215]. [c.30]

В случае арилзамещенных окисей этиленов при восстановлении происходит присоединение водорода к атому углерода, связанному с наибольшим числом арильных групп. Так, окись стирола как при каталитическом, так и при химическом восстановлении дает р-фенилэтиловый спирт (I) [241 ]. Другие арилзамещенные окиси ведут себя подобным же образом [242—244[. Окись индена при каталитическом восстановлении или при действии натрия в жидком аммиаке дает 2-инданол (II) [245[ [c.33]

Диизопропил-дипероксикарбонат при нагревании с этилбен-золом при 54° С дает смесь продуктов, соответствующую приведенной выше схеме двуокись углерода (88%), изопропиловый спирт (59%) и жезо-2,3-дифенилбутан (21%). В присутствии стирола количество двуокиси углерода (10,8%) и изопропилового спирта (5%) уменьшается, а стирол полимеризуется на 78% это показывает, что основное количество концевых групп полимера образуется за счет присоединения радикала (СНз)2СНОСОО- 123. [c.424]

Эффект проявляется в 1,4-присоединении к окиси дивинила металлоорганических соединений [3], а также в увеличении количества первичных спиртов в реакциях замещенных окисей стирола, имеющих в параположении электронодонорные группы. Электровоакцепторные группы, наоборот, ослабляют влияние, бензольного кольца и способствуют присоединению по правилу Марковникова — Красуского. Так, апример, стирол присоединяет НС1 с образованием первич ного спирта, р-нитро-стирол дает вторичный спирт [7]. [c.425]

Присоединение нуклеофильных реагентов к обычным двойным связям (в отсутствие сильного электроотрицательного заместителя), например HgO в метиловом спирте к стиролу, протекает очень медленно [67]. [c.426]

Большое влияние на легкость раскрытия окисного цикла имеет фенильная группа. При присоединении к окиси стирола спиртов 32] и фенолов [33] не только в кислой среде, но и в присутствии основания преимущественно образуются моноэфиры гликолей, содержащие ОН-группу около незамещенного углеродного атома, т. е. раскрытие цикла происходит, независимо от условий, преимущественно около фенильной группы [c.490]

Смотреть страницы где упоминается термин Стирол присоединение спиртов: [c.347] [c.109] [c.101] [c.127] [c.12] [c.181] [c.235] [c.408] [c.65] [c.424] [c.44] [c.44] [c.655] [c.154] [c.261] [c.14] [c.209] [c.365] [c.209] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология