Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Каталитическое хлорирование в газовой фазе

    Каталитическое хлорирование в гомогенной системе можно проводить и в газовой фазе. В этом случае процесс проводят в присутствии паров калия — натрия [29] или пятихлористой сурьмы [30]. [c.149]

    Дополнительное преимущество этого процесса заключается в том, что устраняется необходимость нагрева исходного сырья до высокой начальной температуры, требуемой для протекания реакции. При осуществлении процесса в результате колебательного движения взвешенных зерен катализатора происходит интенсивное перемешивание и достигается практически идеальный теплообмен между поступающей свежей газовой смесью и горячими газообразными продуктами реакции, обеспечивающий достаточный нагрев исходной газовой смеси. Именно в этом свойстве и заключается особенность взвеси твердой фазы. Каталитическая активность твердой фазы проявляется лишь в первые часы работы (до графитирования зерен катализатора), а при длительной работе практически полностью отсутствует. Именно поэтому рассматриваемый метод хлорирования следует отнести к группе термических процессов. [c.170]


    К аппаратуре для контактно-каталитических и термических процессов в газовой фазе относят аппараты для процессов каталитического окисления, гидрирования, хлорирования и ряда других газовых реакций, идущих в присутствии катализатора. Контактные аппараты делят на аппараты с неподвижным и движущимся слоем катализатора. Аппараты с неподвижным слоем, в свою оче-ред >, подразделяются на адиабатные н аппараты с теплообменом. [c.202]

    В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600—800° С скорость реакции между газами обычно очень мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому промышленное их использование экономически выгодно. Например, широкое применение в промышленности имеют следующие реакции, протекающие в гомогенной газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты из элементов крекинг метана в ацетилен или сажу крекинг углеводородов (пропан, бензин) в этилен и пропилен окисление, хлорирование и нитрование углеводородов. [c.53]

    Каталитические гетерогенные реакции в газовой фазе хорошо изучены для хлорирования главным образом низших углеводородов. В качестве катализаторов в этом случае применяют активированный уголь, хлорную медь, нанесенную на активированный уголь, пемзу или силикагель. Ю. Г. Маме-далиев с сотрудниками [22] показали, что при получении хлористого метила из природного газа лучшие результаты дает хлорная медь на пемзе, промо-тированная хлористым церием. [c.362]

    Для облегчения фотохимической реакции целесообразно выбирать реакторы с большой величиной отношения поверхности к объему для увеличения облучаемой зоны и уменьшения массы, в которой протекает каталитическая реакция. Параллельно с этим следует увеличивать интенсивность облучения и удалять хлористоводородную кислоту, которая активирует побочную реакцию. Поскольку повышение диэлектрической проницаемости, сопровождающее образование хлорированных продуктов, благоприятствует каталитической реакции, целесообразно осуществлять такое превращение небольшими порциями или проводить фотохимическое хлорирование в газовой фазе. [c.27]

    В последние годы в связи с развитием промышленности органического синтеза появилась необходимость получения хлора из соляной кислоты, которая в избытке получается при хлорировании органических соединений. В промышленности используют два метода получения хлора каталитическое окисление НС1 в газовой фазе воздухом или кислородом и электролиз соляной кислоты. [c.396]


    Процесс окислительного хлорирования можно проводить каталитически в газовой и жидкой фазах. В настоящее время в промышленности распространено газофазное [c.191]

    Гомогенное каталитическое хлорирование в газовой фазе можно проводить в присутствии паров щелочных металлов (калия, натрия) или пентахлорида сурьмы. При этом протекает реакция [c.244]

    По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

    Известны различные классификации процессов хлорирования углеводородов более часто хлорирование идентифицируют по способу инициирования — термическое, каталитическое, радиационное. Однако, судя по последним исследованиям, механизмы термического и каталитического процессов довольно сходны, в термическом процессе в объеме роль катализатора отводится стенке. Ввиду этого целесообразно рассмотреть процессы хлорирования — важнейшие методы переработки углеводородов и других органических соединений — в зависимости от способа их проведения в объеме газовой фазы, на катализаторе и в жидкой фазе. [c.28]

    Процессы хлорирования в газовой фазе протекают под воздействием температуры, каталитического влияния стенки реакционного сосуда, радиационного и фотохимического облучения, различных гомогенных катализаторов. В этом разделе основное внимание уделено термическим процессам хлорирования алканов и их хлорпроизводных, которые в настоящее время доминируют в производстве хлорорганических растворителей. Большая часть известных экспериментальных работ в этой области посвящена термическому хлорированию и частично обобщена в литературе [12, 14]. [c.32]

    Каталитическое хлорирование в газовой фазе [c.45]

    До сих пор мы рассматривали гомогенно-каталитическое хлорирование парафиновых углеводородов в газовой фазе с использованием газообразных инициаторов. Однако растворимые катализаторы представляют существенный интерес и при проведении реакции хлорирования в жидкой фазе. [c.82]

    Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в исидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование циклогексана осуществляли также нитрозилхлоридом при 350° и хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при температуре кипения. Образованию монохлорпроизводных способствует проведение реакции проточным методом, когда циклогексан и хлор, нагретые предварительно до 450—550°, быстро смешиваются и охлаждаются [10]. Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию полихлорзамещенных продуктов, если только количество хлора не ниже молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40° в присутствии хлористого олова. Быстрее реакция протекает при освещении [18]. [c.64]

    Опубликованные американскими исследователями данные о кинетике х.юрирования пропана содержат некоторые ошибочные полон ония и, кроме того, устарели. В связи с этим нами были исследованы некоторые кинетические закономерности нри термическом и каталитическом хлорировании н. бутана. Кинетика этой реакции исследовалась в газовой фазе в обычной для таких работ струйной установке. Опыты проводились нри )азных объемных скоростях реагирующих газов и разных температурах. Глубина реакции рассчитывалась по количеству хлора, вступившего во взаимодействие с бутаном. Проведенные опыты позволили вычислить температурный коэффициент реакции хлорирования бутана без катализаторов, в трубке со стеклянной набивкой и в присутствии различных катализаторов и ыайти значения кажущейся энергии активацин реакции в этих случаях. [c.282]

    В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600 °С скорость реакции между 1азами обычно мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому их промышленное использование экономически выгодно. Области применения реакций, протекающих в гомо-гешюй газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты, крекинг метана в ацетилен или кре-киш у1 леводородов в этилен и нронилен, окисление, хлорирование, нитрование углеводородов, получение фосфорсодержащих углеводородов и большое число ДРЗТИХ пиролитических процессов. [c.581]


    В последнее время появился вариант окислительного хлорирования низших парафинов, названный Транскат-процессом [I,, 10], в котором окислителем служит не молекулярный кислород, а подвижный кислород компонентов каталитической системы и в качестве хлорирующего агента используют смесь НС1 -f I2. Процесс проводится в газовой фазе на установках проточного типа с циркулирующим катализатором из расплава хлоридов одно- и двухвалентной меди восстановленный катализатор регенерируют в отдельном реакторе, продувая воздухом. К числу преимуществ Транскат-процесса относят взрывобезопасность. Он пригоден для хлорирования метана, для синтеза винилхлорида, ди-, три- и перхлорэтилена из этана, а также для переработки тяжелых хлорорганических остатков. Выход винил.хлорида достигает 80% в расчете на этан и 95—-99% в расчете на затра- [c.173]

    До последнего времени кинетика и механизм процесса оксихлорирования метана были изучены слабо [72]. Хлорирование метана расплавом СиСЬ— u l—K l протекает с большей скоростью, чем термический процесс хлорирования, не зависит от парциального давления метана и лимитируется скоростью выделения хлора с поверхности расплава [83]. Авторы этих работ полагают, что хлор выделяется в основном в виде атомов, инициирующих цепную реакцию в газовой фазе. В работе [88] эта гипотеза подверглась сомнению вследствие значительного различия скоростей выделения хлора расплавом и хлорирования, а также различной селективности образования хлорметанов в процессах каталитического и термического хлорирования. Для объяснения наблюдаемых результатов было предположено, что лимитирующей реакцией является поверхностная стадия хлорирования метана хлоридом меди. Полученные значения энергий активации реакций каталитического хлорирования метана ( 176 кДж/моль) и оксихлорирование метана ( 172 кДж/моль) не согласуются с известными величинами [c.72]

    Каталитическое действие в реакциях хлорирования парафиновых углеводородов оказывают также пары иода и серы [168]. По-видимому, механизм катализа в этом случае связан с образованием нестойких промежуточных соединений С1Л и 5С1г, Особый интерес как гомогенный катализатор представляют окислы азота. А. В. Топчиев и В. П. Алания [169] показали, что хлор является гомогенным катализатором реакции нитрования углеводородов окислами в газовой фазе. При этом, наряду с основными продуктами реакции — нитропроизводными углеводородов, наблюдалось образование и хлорпроизводных. [c.79]

    Тепловой эффект реакции хлорирования алканов в известной степени компенсируется эндотермичностью реакции регенерации однохлористой меди. Это позволяет проще регулировать общий тепловой режим процесса хлорирования углеводородов. В качестве переносчиков хлора в процессах окислительного хлорирования наиболее целесообразно, как следует из приведенной выше схемы, применять хлориды металлов переменной валентности. Помимо двухлористой меди, эффективным оказалось использование при окислительном хлорировании метана эвтектической смеси солей КС1— u Iz— U2 I2 [53]. Изучение Гориным и Фонтана [53] кинетики реакции окислительного хлорирования метана с таким переносчиком хлора в расплаве показало, что реакция в газовой фазе проходит со скоростью, значительно превышающей скорость выделения хлора из расплава. Установлено также, что сплав не только служит источником хлора, но и катализирует реакцию хлорирования в газовой фазе, что отвечает рассмотренным выше закономерностям каталитического гетерогенного газофазного хлорирования алканов в присутствии хлоридов меди и некоторых других металлов. [c.262]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитическое хлорирование в газовой фазе: [c.133]    [c.133]    [c.2280]    [c.82]    [c.778]    [c.106]    [c.50]    [c.63]    [c.60]    [c.263]   
Смотреть главы в:

Основные хлорорганические растворители -> Каталитическое хлорирование в газовой фазе



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Газовая фаза

Хлорирование каталитическое



© 2025 chem21.info Реклама на сайте