Равновесие влияние солей

О влиянии солей металлов на равновесие в системе жидкость— пар сообщает Шир [85]. [c.322]

Разделяющий агент изменяет условия фазового равновесия жидкость — пар в желаемом направлении. Прибавленная в раствор соль существенным образом изменяет сложный характер различных видов взаимодействия системы. Наиболее важными факторами, определяющими влияние соли на фазовое равновесие жидкость — пар, являются гидратация ионов и их электростатические характеристики. Заметную роль играют также растворимость веществ, свойства и состав разделяемой смеси. В результате действия прибавляемой соли происходит увеличение парциального давления масла как менее полярного компонента. Внесенная соль изменяет взаимное расположение молекул компонентов таким образом, что более полярный компонент— вода — благодаря электростатическому полю ионов соли стремится сгруппироваться вблизи ионов. Происходит гидратация ионов соли молекулами воды, при этом менее полярный компонент выталкивается из поля иона, т. е, высаливается, повышается его парциальное давление. [c.105]

ВЛИЯНИЕ СОЛЕЙ НА РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ-ПАР ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ [c.28]

При пользовании литературными данными по солевым ошибкам индикаторов необходимо установить, отвечает ли поправка только влиянию соли на равновесие индикатора или включает также влияние на pH буферной системы. Солевые поправки, найденные экспериментально, путем сравнения результатов измерений pH с помощью индикатора и электрометрических определений в том же растворе, обычно включают оба эффекта. К сожалению, точные значения этих поправок известны только для некоторых буферных систем. При вычислении солевых поправок оба эффекта учитываются раздельно при этом следует принять во внимание присущие им ограничения. [c.138]

Влияние растворителя. Изменение состава растворителя, введение в раствор неэлектролитов обычно сильнее влияют на химические равновесия в растворе, чем увеличение концентрации растворенного электролита. Влияние солей из-за их ограниченной растворимости редко изучается при концентрациях больших, чем [c.139]

Соли кальция постоянно входят в состав подземных и поверхностных вод. Их содержание определяется геологическими условиями водоносных слоев. Содержание растворенного кальция в воде и изменение его концентрации зависят в естественных условиях обычно от равновесия углекислых солей и двуокиси углерода. В очень жестких водах при нарушении углекислотного равновесия и уменьшении концентрации двуокиси углерода может произойти выделение карбоната кальция. При отборе проб таких вод надо для определения кальция отбирать отдельную пробу и нейтрализовать ее щелочность добавлением соляной кислоты. На природную концентрацию кальция в реках может иметь влияние спуск сточных вод. [c.114]

ВЛИЯНИЕ СОЛЕЙ НА РАВНОВЕСИЯ [c.89]

Для растворенных веществ несложной структуры можно ожидать изменений в проявляемой ими тенденции удаляться из раствора или изменений коэффициентов активности под действием одновременно присутствующих в растворе веществ, влияющих на их растворимость летучесть и реакционную способность. Взаимодействия между макромолекулами в растворе, напротив, часто обратимо (и необратимо) влияют на структуру, что проявляется, например, в утрате активности при денатурации ферментов и изменениях точек плавления гелей. В равновесии кроме твердой фазы могут участвовать следующие типы частиц в растворе нативные макромолекулы, олигомерные или полимерные агрегаты, денатурированные макромолекулы. На рис. 1. 19 показаны структурные соотношения между этими типами частиц. К, е-т к пониманию наблюдаемого влияния солей и других растворенных веществ па эти равновесия состоит в том, что в каждом из состояний, изображенных на рис. 1.19, для растворителя доступны в различной степени те или иные группы молекул [253, 287, 351]. Хорошо известно, что конформации, которые макромолекулы,принимают в растворе, определяются стремлением к сближению всех гидрофобных групп между собой и к обеспечению доступа растворителя к гидрофильным группам [338]. В целом степень доступности молекулы для растворителя возрастает в ряду твердый белок < агрегированный или полимерный белок < нативный мономерный белок < денатурированный белок [287]. Однако, по-видимому, в каждом из этих случаев для растворителя оказываются доступными различные совокупности полярных и неполярных групп, причем степень доступности и состав групп зависят от природы макромолекулы. Влияние растворенных веществ на денатурацию, высаливание, деполимеризацию и т.д. можно объяснить, если учесть взаимодействия разных индивидуальных групп (заряженных, неполярных, полярных) [2871. [c.138]

Было показано, что влияние солей на заряженные группы не проявляется в равновесиях, описывающих процессы денатурации (константа К1 на рис. 1.19,6). Это неудивительно, поскольку большая [c.138]

Влияние солей на неполярные группы также не играет решающей роли в этих равновесиях, как это следует из отсутствия корреляции между эффектами различных солей с известными константами высаливания модельных неполярных неэлектролитов. [c.139]

Если лимитирующей стадии предшествует установление химического равновесия, например, в специфических реакциях, катализируемых кислотами, то наблюдается не только первичный солевой эффект, но и вторичный эффект, связанный с влиянием солей на это равновесие. Его рассмотрение не вносит ничего нового по сравнению с материалом, изложенным в разд. 5. [c.143]

Согласно принципу смещения равновесий, влияние температуры на растворимость в значительной степени зависит от общего теплового эффекта растворения. Например, большинство солей при растворении поглощает тепло, и поэтому они лучше растворяются при более высокой температуре. Если при растворении вещества выделяется тепло, то растворимость такого вещества при повышении температуры уменьшается. Например, растворение гидроокиси кальция Са(0Н)2 сопровождается выделением тепла, поэтому при повышении темпе атуры растворимость Са(0Н)2 понижается. [c.18]

Определив влияние солей на величину парциальной упругости спирта и воды, сделаем попытку ближе охарактеризовать отношение растворенного вещества к обеим составным частям растворителя. Для этой цели остановимся на той же системе вода—спирт—поташ. Как известно, растворимость последнего в воде весьма значительна, тогда как спирт его не растворяет. Переходя в раствор смеси обоих, частицы соли несомненно сохраняют различие в своем отношении к составным частям растворителя и растворяясь нарушают форму ранее установившегося равновесия между частицами спирта и воды, заменяя ее новой. Измерения упругости паров показали, что новый вид равновесия характеризуется увеличением концентрации спирта в газообразной фазе. Упругость его паров превышает упругость паров исходной смеси. Увеличение концентрации одного спирта над поверхностью, вытеснение одного спирта из растворителей является следствием стремления соли разделить составные части сложного растворителя. Мы видели, что с увеличением массы соли парциальная упругость спирта приближается к упругости пара чистого спирта. Разделение обеих жидкостей прогрессирует с увеличением концентрации соли и достигает своего предела в момент насыщения. Разделение завершается появлением разделяющей поверхности. Раствор распался на два слоя в нижнем преобладает один растворитель, в верхнем — другой. Начерченные кривые (см. рисунок на стр. 49) указывают на непрерывность действия соли, и мы вынуждены смотреть на явление распадения жидкости на два слоя, как на крайний член ряда процессов, начавшихся с момента вступления третьего вещества в круг взаимодействия. [c.59]

Л. Л. Добросердов провел глубокое теоретическое исследование влияния солей на равновесие в тройных системах вода — этанол — соль [11, 12, 13, 14, 15]. [c.402]

Задания. Написать уравнение диссоциации уксусной кислоты и объяснить, как смещается равновесие диссоциации кислоты при добавлении к ней ацетата натрия. Сделать вывод о влиянии соли слабой кислоты на диссоциацию этой кислоты. [c.71]

Задания. Составить уравнение диссоциации водного раствора аммиака. Объяснить, как смещается равновесие диссоциации при добавлении хлорида аммония. Сделать вывод о влиянии соли слабой кислоты на диссоциацию этой кислоты. [c.72]

Влияние ионов соли на скорость реакции объясняется прежде всего тем, что ионы изменяют активность реагирующих компонентов. Влияние солей на изменение активности других растворенных веществ, присутствующих в растворе в виде ионов или молекул, называется первичным солевым эффектом. Существует и вторичный солевой эффект, который заключается в том, что присутствующие в растворе соли смещают положение равновесия, при этом изменяется действующая масса одного или нескольких реагирующих компонентов. [c.343]

Влияние растворителя. Изменение состава растворителя, введение в раствор неэлектролитов обычно сильнее влияют на химические равновесия в растворе, чем увеличение концентрации растворенного электролита. Влияние солей из-за их ограниченной растворимости редко, изучается при концентрациях больших, чем 2 Af. В то же время аналогичное уменьшение молярной доли воды достигается уже в 6% водном растворе метанола, причем изучение влияния состава растворителя можно распространить на любые соотношения воды и метанола. Влияние природы растворителя и его состава на свойства ионных растворов более полно обсуждается в главе VII. [c.139]

Следовательно, полученные величины произведения растворимости в присутствии избытка солей указывают только на сложность протекающих процессов, а его непостоянство указывает, что наряду с гидроокисями получаются соединения иного состава. Так как теория влияния солей на растворимость труднорастворимых соединений, в том числе и гидроокисей, справедлива только для истинных равновесий, то она не может дать точной количественной ориентировки в явлениях, происходящих при титровании солей кадмия щелочью. [c.136]

За последние годы сложный процесс прямого крашения все больше уточняется проблема изучена с новых точек зрения, так что имеется много данных для окончательной общей оценки всех факторов. Были определены характеристики для равновесия при исчерпывании ванны на 50%, определяющие диффузионные и миграционные свойства красителей. Новым экспериментальным подходом является измерение скорости крашения для ряда красителей при равных концентрациях соли. Значение этих данных для практики крашения заключается в том, что скорость крашения обычно связана с выравнивающей способностью. Была предложена теория поверхностного потенциала для объяснения влияния соли и температуры на кажущийся коэффициент диффузии. По этой теории диффузия красителя в целлюлозную пленку рассматривается как процесс активированной диффузии и абсорбции. Исходя из ряда упрощающих допущений, было разработано уравнение диффузия— адсорбция для абсорбции прямых красителей целлюлозной пленкой это уравнение частично справедливо для данных, полученных при высоких концентрациях соли, но неверно при низких концентрациях. Недавно Нил сделал попытку составить простую физическую картину влияния электрических сил на процесс крашения без учета влияния таких сил ближнего порядка, как водородные связи, определяющие сродство красителя к волокну и природу их связей. Электростатический эффект, вызываемый зарядами волокна и ионов красителя, не является основным фактором, определяющим сродство красителя к волокну, но изменения силы и характера электростатических сил определяют влияние соли на процесс крашения и влияние кислоты на крашение шелка и шерсти. [c.1445]

Прямое крашение 1440—50 влияние соли 1445 кинетика 1440 равновесие 1440 скорость 1445 [c.1615]

Исследовано также влияние соли на равновесие в расслаивающейся системе метилацетат — вода, входящей в состав многокомпонентной смеси. Установлено, что ацетат натрия высаливает метилацетат, обогащая эфирный слой метилацетатом и незначительно увеличивая концентрацию метилацетата в паровой фазе. [c.48]

Уравнение Жака и Фуртера [95 ] для оценки влияния соли на паро-жидкостное равновесие бинарных смесей описывает взаимосвязь температуры и концентрации жидкости для трехкомпонентной смеси этанол—вода—соль. Это уравнение имеет шесть констант. Фуртер и Меранда [96] обсуждают теорию солевого эффекта. Допустив упрощения, Сада с сотр. [97] вывел соотношение для расчета паро-жидкостного равновесия для неводных бинарных систем, в которых соль растворяется только в одном компоненте (например, бензол—этанол с добавлением хлорида лития или кальция). [c.323]

Кислоты смещают равновесие диссоциации солей в пламени, уменьшают скорость испарения мелких капель аэрозоля, дают фон, влияющий на аналитическую линию. Но в атомно-абсорбцион-ной спектроскопии все эти влияния сказываются очень незначи тельно в связи с наличием в пламени большого количества невоз-бу кденных атомов кальция. Кислоты уменьшают количество ОН-радикалов в пламени, а следовательно, и концентрацию молекул СаОН. [c.150]

Из рассмотренного механизма становится понятным влияние соли на равновесие жидкость — пар. Пары, равновесные с жидкостью, обогаидаются компоненто1М, менее сильно взаимодействующим с ионами соли, ввиду увеличения его локальной концентрации. Это вызывает повышение относительной летучести компонентов в системе с солевым агентом, зависящее от. концентрации последнего. Относительная летучесть обычно возрастает, если соль лучше растворяется в более летучем компоненте. [c.29]

Габбард, изучая э. д. с. этого элемента, содержавшего слабо за-буференные растворы хлоридов калия, магния и бария (0,1—0,2 н. pH 3,3—8,1), установил, что солевая ошибка не зависит от pH, когда он меньше 4,5, но быстро увеличивается при заданной концентрации соли, когда pH становится больше 5,5. Это было объяснено влиянием соли на диссоциацию гидрохинона. В разбавленных растворах диссоциация становится заметной при pH больше 7. Высокая концентрация соли способствует диссоциации гидрохинона так же, как и других незаряженных кислот, вследствие уменьшения активности ионов, находящихся в равновесии с недиссоциирован-ными молекулами. [c.224]

Вследствие общих закономерностей влияния соли константа равновесия, подобная к ,,, с увеличением ионной силы уменьшалась бы, так как эта константа равна произведению концентраций двухзарядного и однозарядного ионов, деленному на концентрацию трехзарядного иона. Соответственно вычисленное значение константы гидролиза в 1 н. водном растворе аммиака уменьшается не только с увеличением концентрации аммонийной соли, но также с увеличением концентрации кобальта при постоянной концентрации аммонийной соли. Аммиак не входит в выражение для йл,, и поэтому наблюдаехмое изменение кн, с концентрацией аммиака следует рассматривать как влияние среды, так как другие формы комплексообразования исключены (см. стр. 286). У аммиака меньшая диэлектрическая проницаемость, чем у воды, и поэтому следовало бы предположить, что добавление аммиака независимо от величины ионного заряда присутствующих ионов увеличит активность всех ионов почти одинаково [И, стр. 44]. кн, действительно уменьшается — даже значительно — с увеличением концентрации аммиака, что видно из опытов ДЬ 10-—18. [c.273]

Заранее предсказать влияние солей на экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие,— константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.230]

Рис. 1.23. Влияние солей на равновесие реакции сопьволиза соединения 13(а) и рацемизации соединения 15 (б) в 50%-ном водном диоксане [120]. — неорганические соли О — органические сопи a — неорганические соли, для которых очевидны специфические взаимодействия.

Значение работ Гиббса для экспериментальных исследований в области физики стало очевидным благодаря Ван-дер-Ваальсу под его влиянием Ванг-Гофф и Розебом в конце прошлого века применили положения правила фаз к теоретическому и экспериментальному исследованию равновесий в системах из двух и трех компонентов. Ученик Розебома Схрейнемакерс не только углубил работы своего учителя, но и распространил исследования на четырехкомпонентные системы, графическое изображение которых труднее, а возможные случаи их равновесия сильно усложнены. В работах Вант-Гоффа по со-тяным равновесиям чувствуется влияние Гиббса. С началом нового века теория фаз разрабатывалась дальше и применялась с большим успехом не только при исследовании равновесий между солями и соединениями в водных растворах, по также и при изучении затвердевания расплавленных смесей неорганических соединений, органических соединений и металлов. [c.406]

В изученном интервале концентраций К изменялась более чем на порядок. Отношение коэффициентов активности обмениваюш,ихся ионов в водной фазе практически постоянно и не сказывается на экстракционном равновесии. Для описания системы были определены коэффициенты активности солей ТОА относительно бесконечно разбавленного раствора в бензюле, насыщенном водой при ав=1, в соответствии с уравнением (1.142). Предполагалось, что взаимным влиянием солей на их коэффичигпгы активности можно пренебречь. Установлено, что учет гидратации в органической фазе приводит к удовлетворительному постоянству Коб- [c.117]

Цинарис И. Н. Сборник данных о влиянии солей на фазовое равновесие между жидкостью и паром. Изд. Литовской академии с. х. наук, 1966. [c.406]

Ципарис И. Н. Сборник данных по влиянию солей на фазовое равновесие между жидкостью и паром. Каунас, 1966 [c.353]

Результаты изучения фазовых равновесий в системе КС1—Na l— Н2О выявили исключительно большое взаимное влияние солей на условия их существования в кристаллическом состоянии в присутствии водяного пара. В этом отношении большой интерес представ- [c.51]

Изучение влияния соли на равновесие в бипарной системе метилацетат— метанол подтвердило встречающиеся в литературе сведения по влиянию солей на равновесие неводных смесей. Результаты исследования говорят о том, что добавка 4 масс.% безводного ацетата натрия к системе метилацетат — метанол ведет к смещению азеотропа с 66,8 мол.% примерно до 71 мол.% метилацетата. [c.48]