Молекулы ромбической симметрии

Молекулы ромбической симметрии 185 [c.185]

МОЛЕКУЛЫ РОМБИЧЕСКОЙ СИММЕТРИИ [c.185]

Молекулы ромбической симметрии 187 [c.187]

Молекулы ромбической симметрии ]9t [c.191]

Молекулы ромбической симметрии [c.193]

Молекулы ромбической симметрии 195 [c.195]

Молекулы ромбической симметрии 201 [c.201]

Молекулы ромбической симметрии 203 [c.203]

Молекулы ромбической симметрии 205 [c.205]

Показано, что, несмотря на то, что объемная сжимаемость кристаллов для обеих форм парацетамола близка, изменения параметров решетки в различных направлениях, характеризующие анизотропию, качественно различны для обеих модификаций. В случае ромбической модификации при нагружении происходит сжатие структуры во всех кристаллографических направлениях (более значительное в направлении, перпендикулярном слоям, образованным молекулами, связанными водородными связями). Сжатие самих слоев, несмотря на ромбическую симметрию, происходит [c.39]

Простота строения цепочечных молекул позволяет изучать на примере н-парафинов закономерности полиморфизма и изоморфизма молекулярных кристаллов. Н-парафины обнаруживают большое разнообразие полиморфных модификаций. Достоверно установлены в настоящее время триклинная, моноклинная, ромбическая и гексагональная модификации парафинов, причем лишь первые три из них могут существовать в кристаллическом состоянии, а гексагональная фаза является ротационно-кристаллической. Считается [57], что анализ упаковки молекул может способствовать пониманию причин, делающих одну модификацию более устойчивой по сравнению с другой. Это следует, например, из анализа упаковки ароматических молекул [98]. Хотя плотность упаковки молекул и симметрия молекулы являются двумя важнейшими факторами, определяющими, как правило, структуру любого органического кристалла, органическая кристаллохимия длинноцепочечных молекул имеет свою специфику [60]. В случае н-парафинов различия в плотности упаковки четных и нечетных молекул, имеющих разную симметрию, перестают быть ощутимыми с увеличением длины их углеводородных цепочек. Поэтому наибольшее [c.8]

Молекулы алифатических соединений совершают тепловые колебания вокруг оси с. Вблизи температур плавления осуществляется вращение молекул. Тогда симметрия кристаллов вместо ромбической становится гексагональной. [c.361]

Точно так же не может она появиться при наличии в молекуле центра Симметрии или плоскости симметрии. Предпосылкой, необходимой для появления оптической активности, а вместе с тем и изомеров зеркального изображения, служит наличие низкой степени симметрии в молекуле, а именно, по крайней мере, ромбической симметрии. Последняя может появиться у молекулы, состоящей не менее чем из четырех атомов, как на это и было указано выще. [c.138]

При рассмотрении элементов симметрии структурных образований дисперсных систем можно взять за основу свойства кристаллов. Известно, что кристаллы построены из ионов, атомов или молекул, соединенных способом, обусловливающим внешний вид или морфологию кристалла. Можно предположить, что локальная симметрия составляющих кристалла может определять его общую симметрию. Причем все множество кристаллов может быть определено семью кристаллическими системами в зависимости от формы кубической, моноклинной, ромбической, тетрагональной, триклинной, гексагональной, ромбоэдрической. Очевидно, симметрия структурного образования формируется из общей симметрии расположения элементов этого образования, а также из собственной локальной симметрии этих элементов. По аналогии с морфологией кристаллов, можно рассматривать элементы структурного образования в виде элементарных ячеек. Следует специально отметить влияние на симметрию структурного образования собственной симметрии элементарных ячеек. Наличие собственной симметрии элементарных ячеек является фактором, ограничивающим число объектов симметрии структурного образования и разрешающим некоторые из них. [c.184]

Ограничимся рассмотрением вопроса о структуре только ионных кристаллов, данные о которых наиболее полно освещены в литературе. Прежде всего отметим, что чем проще химический состав тела, тем выше симметрия его кристалла. Так, например, 50% элементов и около 70% бинарных соединений образуют кубические кристаллы, 75—85% соединений с 4—5 атомами в молекуле образуют гексагональные и ромбические кристаллы и около 80% сложных органических соединений образуют ромбические и моноклинные кристаллы. [c.49]

Атомы цинка расположены на оси симметрии 3-го порядка и связаны с тремя имидазольными кольцами гистидинов В-10. Роль атомов цинка не совсем ясна. Гексамеры легко образуют ромбические кристаллы даже внутри панкреатических клеток, синтезирующих инсулин. Структура инсулина воплощает в себе основные особенности строения олигомерных ферментов, обладающих циклической или диэдрической симметрией. Как и в случае гексамера инсулина, центральные части таких молекул часто открыты и торчащие боковые группы аминокислотных остатков (в случае инсулина имидазольные группы) образуют как бы гнезда , в которые могут входить ионы или молекулы, регулирующие активность белков. Однако функциональная роль цинка при действии инсулина остается пока неизвестной. [c.293]

Многоатомные молекулы. Представителями простых веществ, состоящих из многоатомных молекул, являются сера и фосфор. Структурной единицей серы является циклическая молекула Se (рис. 3.2). Из этих молекул состоят ромбическая сера (Sa), моноклинная сера (S ), а также пары серы при низкой температуре. Формы S и S являются различными модификациями, в которых молекулы Sa имеют неодинаковую упаковку, однако теплота превращения одной формы в другую составляет всего 0,40 кДж-моль- . В Sa межатомное расстояние S—S равно 2,07 А, валентный угол S—S—S составляет 105°, группа симметрии D h, вещество диамагнитно и связь S—S считается одинарной. Будучи расплавленной, сера превращается в вязкую темно-коричневую массу , которая представляет собой смесь циклических молекул Se и линейных молекул, образовавшихся в результате разрыва циклов. При повышении температуры подвижность возрастает, что связано с разрывом цепеобразных молекул серы. Если жидкую серу резко охладить , то получается так называемая пластическая сера (Зф), макромолекулы которой благодаря беспорядочному [c.92]

Во всех случаях при нагревании этих н-парафинов наблюдается разрыв в изменении параметров их ячейки, который характеризуется [202, 227, 228, 229, 397, 399] как переход I рода из кристаллической ромбической фазы С в ротационную (rotator) фазу. Переход сопровождается резким скачкообразным увеличением всех параметров. Температура перехода индивидуальна для каждого гомолога она тем выше, чем больше номер п гомолога, то есть чем длиннее молекулы, входящие в его состав. В случае гомологов с и=17, 19,21,23 и 25 ротационная фаза, обозначенная RI, характеризуется ромбической симметрией [202, 227,228, 397, 399]. В случае гомологов с и=27 и 29 авторам работы [229] не уцалось однозначно ус-тановтъ симметрию ротационной фазы предположительно они считают ее триклинной и обозначают RIII. [c.64]

Таким образом, мы считаем, что нет достаточных оснований для выделения семи ромбических кристаллических фаз в системе 21—С23. Результаты экспериментального изучения систем парафинов С 7—С 9 и С 9— 21 позволяют предполагзть, что это заключение справедливо и для других систем нечетных ромбических компонентов с Аи=2. Иначе может обстоять дело, если в состав твердого раствора входят молекулы разной симметрии. При относительно большой концентрации примесных моле , начиная с какого-то состава (индивидуального для каждой системы), ромбические твердые растворы, в принципе, могут характеризоваться другой пространственной группой, так как начинают сказываться различия в симметрии молекул. [c.236]

Симметрия слоев с учетом требования плотной упаковки органических молекул (не обязательно цепных) детально рассмотрена Китайгородским [16]. Им сделан вывод о допустимости 19 групп, из которых наиболее плотную упаковку в слое осуществляют лишь 4 группы И с, И , 2x1 и 2хС. При рассмотрении упаковок нормальных парафинов (а их можно рассматривать как низкомолекулярные полимеры) Китайгородский и Мнюх [173, 174] за слой принимают плоскость, перпендикулярную осям молекул. Возможные симметрии слоев — и 2]/. Плотным наложением таких слоев можно получить ромбические, моноклинные и триклинные структуры. [c.64]

Рис. 143. симм. Дииодэтан. Расположение молекул в псевдоячейке ромбической симметрии. [c.258]

При высоких температурах они имеют кубические гранецентрирован-ные ячейки, а при низких — ромбическую симметрию и принадлежат к структурному тину UFg [481]. Эту структуру формально можно охарактеризовать как плотнейшую упаковку атомов фтора с заполнением части октаэдрических пустот. Реально это означает существование независимых октаэдрических молекул МР . В структуре UPg расстояния U—Р неэквивалентны (два длиной 2,13 A и четыре — 2,02 A), однако это не дает основания для суждения о степени искажения октаэдров в случае изоструктурного MoPg. [c.91]

Термодинамически устойчивые зародыши увеличивают свою массу за счет растворенного вещества и вырастают в кристаллы. Кристалл представляет собой структуру в виде правильной пространственной решетки, в узлах которой находятся соответствующие его составу ионы, атомы или молекулы. Часто молекулы воды также входят в структуру твердого кристалла (кристаллогидрата). В основе многообразия кристаллов [25, 157, 197, 211] лежат комбинирующиеся из отдельных элементов симметрии 32 вида симметрии кристаллических решеток. Они делятся на 7 групп — систем или син-гоний, обладающих одним или несколькими сходными элементами симметрии триклинную, моноклинную, ромбическую, тригональ-ную, или ромбоэдрическую, тетрагональную, гексагональную и кубическую. Первые три сингонии относятся к низшей категории симметрии, вторые три — к средней, последняя — к высшей. Для каждой сингонии характерны несколько простых форм кристаллов. Грани простой формы имеют одинаковые очертания и размеры. Всего существует 47 типов простых фигур (в низших сингониях 7, в средних 25, в высшей 15) (рис. 9.5). Простые формы триклинной сингонии могут участвовать в построении кристаллов и моноклинной сингонии, а формы обеих этих систем относятся и к кристаллам ромбической сингонии. В среднюю категорию симметрии переходят лишь простые формы триклинной сингонии, а в кубическую сингонию ни одна из простых форм низших и средних категорий не переходит. [c.242]

Наконец, А. Мюллеру [316] принадлежит открьггие обратимого фазового перехода у н-парафинов, при котором угол между диагоналями плоскости аЬ ромбической элементарной ячейки принимает значение 60° и симметрия, таким образом, повьпиается до гексагональной. Он предположил, что гексагональная форма соответствует плотной упаковке цилиндров, которая возникает за счет того, что длинноцепочечные молекулы н-парафинов при некоторой температуре Т, приобретают возможность вращаться вокруг своих длинных осей. Он считал, что эта форма является частным случаем так называемого газокристаллического состояния вещества [316], которое позднее А. И. Китайгородский предложил называть ротационнокристаллическим [57]. [c.15]

Однако это не объясняет, почему все нечетные гомологи н-пара-финов кристаллизуются в ромбической модификации, в то время как четные гомологи обнаруживают разнообразие форм. Попробуем объяснить этот факг. Анализ плотных упаковок молекул должен осуществляться с учетом симметрии молекул в кристалле. Это следует из данных А. И. Китайгородского [57]. [c.21]

Параметры ромбичесюзй ячейки а=7.42, 6=4.96 и с=95.14 А. Структура двухслойная, пр. гр. P a2 , а не РЬст, как установлено для нечетных ромбических парафинов [377]. Это можно объяснить различной симметрией четных и нечетных молекул. [c.35]

Обращаем внимание также на то, что симметрия ромбической ячейки твердого раствора из четных триклинных компонентов или из компонентов смешанной четности, строго говоря, должна отличаться от симметрии ромбической ячейки твердого раствора из нечетных ромбических компонентов, так как сами четные и нечетные молекулы-компоненты имеют разную симметрию (см. рис. 2). Что касается симметрии подъячеек, то она будет ромбической, одинаковой в обоих случаях. Таким образом, обсуждаемое правило [98] может, по существу, распространяться только на бинарные системы из нечетных парафиновых гомологов. [c.52]

Экспериментальные данные для гомологов с и=28, 30, 32 и 34 представлены в [203, 211]. Все гомологи при температуре начала исследования находились в кристаллическом состоянии. Гомологи с л=28, 30 и 34 характеризовались моноклинной элементарной ячейкой. Для H- jgHjg было выполнено монокристальное исследование [229], согласно которому периодичность в направлении молекулярных осей равна двум длинам молекул, а не одной, как обычно считалось (пространственная группа не указана). Симметрия ячейки гомолога н-Сз2Н б была ромбической до 61 °С, а затем моноклинной, что связано, по мнению авторов [229], с низкой чистотой образца. Такое же явление наблюдалось ранее для Н-С36Н74 [325]. [c.67]

Широкие колебания молекул и их развороты от положения равновесия должны привести к расталкиванию соседних молекул, то есть к расширению структуры в плоскости аЬ. В то же время широкие колебания молекул служат началом их преобразования с повышением симметрии до цилиндрической, т.е. началом перестройки ромбической структуры в гексагональную, для которой характерно равенство а/ =Ь. Действительно, в точке Тп,и параметры а и Ь сближаются между собой на некоторую величину, а их среднее значение (а/ +Ь)/2, характеризующее среднее расстояние между молекулами в плоскости аЬ, возрастает в гомологе Н-С23Н48 от [c.131]

В заключение напомним, что четные и нечетные молекулы н-па-рафинов имеют разную симметрию (см. раздел 1.2). Поэтому ромбические твердые растворы, имеющие в своем составе сравнительно небольшое количество примесных четных молекул, характеризуются такой же пространственной группой (Рсат), как и ромбические нечетные гомологи (например, С21Н44, С23Н48). Ромбические твердые растворы со сравнительно большой концентрацией примесных четных молекул, начиная с какого-то состава (индивидуального для каждой системы), в принципе могут характеризоваться другой пространственной группой. По порошковым данным эти ромбические фазы не различаются. [c.198]

Упаковка молекул. Использование метода хроматографии позволяет получить объективную информащоо о гомологическом составе парафиновой композиции, но этого недостаточно для того, чтобы судить о том, каким образом молекулы разной длины и симметрии будут упаковьшагься в структуре твердого раствора. По данным рентгенографии в сравнении с данными хроматографии, номер п преимущественного гомолога твердого раствора завышен практически в два раза. Такое, кратное числу 2, несоответствие не может быть объяснено ошибкой в определении номера. Оно может получить объяснение в том случае, если допустить, что ромбическая ячейка поликомпонентного твердого раствора имеет сверхпериод вдоль оси с. [c.261]

Тщательное исследование строения низкотемпературной модификации халькозина, которую ранее относили к ромбической сингонии с 96 молекулами U2S в элементарной ячейке, показало, что истинная его симметрия не выше моноклинной. В предложенной структуре, содержащей в элементарной ячейке 48 единиц U2S, все атомы меди имеют КЧ 3 и располагаются в большинстве случаев в плоскости или вблизи плоскости треугольных полостей гексагональной плотнейшей упаковки атомов серы. Некоторые детали этой структуры, а именно два больших расстояния Си—S (2,88 А, ср. со средним 2,33 А) приводят к мысли, что хотя предложенная структура и близка к истинной, но и в ней могли сохраниться некоторые неточности из-за наличия субмикроскопического двойникования. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология