О работах Ш. Фриделя и Д. Крафтса

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

В этом разделе был дан обзор предложенных объяснений реакции алкилирования ароматических соединений. Хотя осталось еще много нерешенных вопросов, все же основные особенности реакции Фриделя-Крафтса можно удовлетворительно объяснить, исходя из представления об участии яг-комплексов и сг-комплексов как важных промежуточных соединений в реакции. Можно надеяться, что дальнейшая работа обеспечит строгую проверку выдвинутых здесь предположений. [c.445]

Неослабевающий интерес исследователей к изучению структуры и состава комплексов ароматических соединений с катализаторами Фриделя — Крафтса объясняется тем, что выяснение этого вопроса в значительной степени облегчает познание закономерностей электрофильного замещения. Еще в ранних работах на основании изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения было установлено, что ароматические углеводороды при взаимодействии с СЬ, Вгг и Ь образуют комплексы, проявляя при этом основные свойства. Кроме того, было показано, что при растворении НС1 в ароматических углеводородах получаются комплексы состава 1 1, не вызывающие заметных изменений в спектрах поглощения, а в экспериментах с D I обмена с водородными атомами ароматических ядер не происходило. Ароматические углеводороды при взаимодействии с сильными кислотами Льюиса проявляют себя как основания, образуя двойные (ArR—МХ ) и тройные (ArR— MX —НХ) комплексы. [c.79]

При алкилировании нафталина по Фриделю — Крафтсу на состав продуктов существенно влияют вторичные изомеризационные процессы. В работах 60—70-х гг. пробудился интерес к этим реакциям. Значительный вклад в изучение изомеризационных перегруппировок, сопровождающих реакцию алкилирования нафталина алкилгалогенидами, внес Д. Ола [86, с. 1839]. [c.154]

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

С—Н-групп, необходимых для протекания алкилирования по Фриделю— Крафтсу, проводимого в настоящей работе. [c.306]

В случае каталитической деполимеризации под действием катализаторов Фриделя — Крафтса, использованных, по-видимому,, впервые в работе [5], растворимость угля существенно увеличивается при обработке его трифторидом бора в феноле при 100°С. Несколько позже было обнаружено [6], что более эффективным катализатором деполимеризации при 185°С является раствор п-толуолсульфокислоты в феноле. Было также найдено [7], что менее обуглероженные угли отличаются повышенной активностью и способностью растворяться. [c.325]

Перечень типичных реакций образования электрофильных частиц, участвующих в реакциях ароматического замещения, дан в работе [5]. Электрофильное замещение в ароматическом ядре протекает в реакциях нитрования, сульфирования, галоге-нирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. [c.32]

Большую роль в усовершенствовании реакций Фриделя—Крафтса и в выяснении механизма их протекания сыграли работы Г. Г. Густавсона. [c.173]

При синтезах по методу Фриделя—Крафтса успех работы зависит от сухости всех исходных веществ и аппаратуры. Большое значение имеет качество хлористого алюминия желательно пользоваться свежевозогнанным хлористым алюминием. [c.174]

Нитрование — наиболее гибкая и эффективная реакция из всех реакций ароматического замещения, за исключением реакции Фриделя — Крафтса. Общие ссылки по этому вопросу см. в работах [21, 221. [c.480]

После того, как начнется реакция, описанная в этом разделе, работу следует продолжать без перерыва до тех пор, пока не будет разложено соединение, полученное по реакции Фриделя— Крафтса. [c.221]

Н3РО4, А1Вгз, ВРз, НР, НаЗО , чаще всего безводный хлористый алюминий. Процесс проводят в жидкой фазе. Синтез алкил-бензолов алкилированием бензола олефинами осуществил в 1879 г. Бальсон, продолжавший работы Фриделя, Крафтса и Густавсона,. которые впервые открыли реакции алкилирования ароматических углеводородов галоидалкилами. [c.151]

Реакция диалкилцинка с четыреххлористым кремнием или этиловым эфиром ортокремневой кислоты, обычно проводимая в растворе эфира или углеводорода, приводит в основном к получению тетраалкилсиланов, но иногда при этом образуются и промежуточные соединения типа Ка51Х4 . (Подробно см. работу Фриделя, Крафтса и Ладенбурга в библиографии по кремнию.) [c.167]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

Природа начальной стадии карбоний-ионной полимеризации является особенно важной, поскольку, как и в свободно радикальной реакции полимеризации она является ключом, при помощи кotopoгo можно обеспечить воспроизводимость и контроль реакции. Легкая полимеризация соответствующих олефинов в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса привела в более ранних работах к предположению, что инициирование цепи может происходить в результате электрофильной атаки таких реагентов па л-электроны двойной связи [123], нанример [c.157]

Со времени первого сообщения Фриделя и Крафтса в 1877 г. [125] о том, что хлористый алюминий катализирует алкилирование ароматических углеводородов, эта реакция стала предметом большого числа исследований и обзоров [75, 123, 235, 256, 294]. Реакция широко применяется при проведении синтетических работ в лабораториях [256]. Она также имеет весьма большое значение для нефтяной пролтышленности. Так, алкилирование по Фриделю—Крафтсу применяется в настоящее время в больших масштабах для синтеза этилбензола, стирола, кумола, для производства фенола и алкилата , а также детергентов (см. гл. LV11). Согласно оценке алкилирование бензола для производства стирола потребляет около 45% общего количества производимого бензола. [c.428]

Хотя по механизму галоидирования в присутствии галоидных солей металлов имеется очень мало работ, весьма вероятно, что эти реакции вполпо аналогичны но механизму реакции Фриделя-Крафтса. Соответственно этому представляется обоснованным механизм (LXXXVII) [c.445]

В реакциях Фриделя — Крафтса катализаторы быстро дезактивируются из-за присутствия высших алкилбензолов [5]. Например, при работе с метилбензолами возможно образование гепта-метилбензильного иона — более основного, чем пента- и гексаме-тилбензильный. Этот геитаметилбензильный ион обладал настолько большой основностью, что его можно было даже экстрагировать водным раствором соляной кислоты. [c.272]

Спирты затед могут быть превращены с хорошими выходами в галоидалкилы, которые с успехом могут быть использованы в разнообразных синтезах по реакциям Гриньяра, Bюpцa-Фиттинг , Густавсона — Фриделя-Крафтса и т. д. Можно провести прямое гидрирование несколько легче, с выходом 80—99%, над меднохромовым катализатором [34]. Представляет большой интерес прямое гидрирование кислот при помощи литий-алюминийгидрида, хотя сообщения о работах в этом направлении неизвестны. [c.316]

Прямое введение альдегидной группы в ароматическое ядро — наиболее широко используемая и важная реакция эта реакция подробно обсуждена в недавно опубликованной работе [1]. Классическими методами являются методы Гаттермана (разд. В.1) и Гаттер-мана — Коха (разд. В.2), однако бо-лее современные способы, такие, как применение смесн хлорокиси фосфора и диметилформамида (разд. В.6) и дихлорметилового эфира (разд. В.4), проще и, по-ви-димому, лучн1е старых методов. Более того, показано, что система фтористый формил — трехфтористый бор также может успешно применяться в качестве формилирующего агента (разд. В.З). В этом разделе принято относить к реакциям типа Фриделя — Крафтса не только замещение в ароматическом ряду, но и любые реакции, в которых положительный электроноакцепторный реагент атакует ненасыщенный центр, образуя производное альдегида. Таким образом, здесь рассматривается ацилирование или замещение олефинов илн виниловых эфиров. Арилирование через соли диазония также включено, хотя механизм этой реакции не вполне ясен (разд. В. 11). [c.49]

Алкилирование изопарафиновых углеводородов моноолефинами катализируется протоновыми кислотами (серной кислотой [6, 24] и фтористоводородной кислотой [13, 20]), а также галоидными катализаторами типа катализаторов Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий [15, 16, 27], фтористый бор [15], хлористый цирконий [16] и другие). В нефтепереработке практическое значение в качестве катализаторов алкилирования имеют только серная кислОта и фтористый водород вследствие легкости работы с этими жидкими продуктами, высокой избирательности реакции, возможности регулировать активность катализатора и отсутствия коррозии обычных конструкционных материалов. [c.177]

Иа основании имеющихся экспериментальных данных можно сдел г]Ь В1.шод, что циклизация дейстнием хлорного олова па спободную кислоту в общем является менее со-гершснным способом, чем циклизация с фтористым водородом и по Фриделю-Крафтсу. Достоинством способа является лишь простота работы. [c.180]

Имеется описание синтеза дезоксибензоина из хлористого фенацетила и бензола по реакции Фриделя—Крафтса Для получения симметрично замещенных дезоксибензоинов рекомендуется метод непосредственного восстановления легко доступного бензоина. В литературе имеются данные о восстановлении бензоина цинковой пылью и уксусной кислотойз и соляной кислотой и гранулированным оловом или амальгамированным порошкообразным оловом . Изложенный метод основан на опубликованной работе тех же авторов . [c.23]

Одно из наиболее интересных достижений в этой области — работа Форбрюггена и сотр. по получению нуклеозидов с помощью катализируемой по Фриделю-Крафтсу реакции перацилированного углевода с силилированным гетероциклом в 1,2-дихлорэтане или в ацетонитриле [48, 61]. Авторы [48] рассматривают эту реакцию как разновидность реакции Гилберта-Джонсона, тогда как автор [c.83]

Хлорметилирование обычно проводят монохлорме-тиловым эфиром в присутствии катализаторов Фриделя— Крафтса (хлористый цинк, окись цинка и др.) при 30—60°С. В ряде работ [371—372] показано, что в процессе хлорметилирования протекают побочные реакции, приводящие к структурированию полимера. Причем с увеличением молекулярной массы исходного полимера процессы сщивания ускоряются. Для получения линейных водорастворимых полимеров реакцию хлорметилирования проводят в сравнительно мягких условиях при большом избытке монохлордиметпло-вого эфира. Степень превращения при оптимальных условиях хлорметилирования составляет 75—95% [371]. [c.148]

Смотреть страницы где упоминается термин О работах Ш. Фриделя и Д. Крафтса: [c.482] [c.488] [c.141] [c.160] [c.357] [c.400] [c.320] [c.55] [c.124] [c.168] [c.8] [c.27] [c.128] [c.360] [c.83] [c.427] [c.437] [c.60] [c.73] [c.138] [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология