Ошибки объемно-аналитических определений

В вычислениях результатов объемно-аналитических определений наименее точная цифра—число миллилитров титрующего раствора, израсходованного на титрование. Поскольку сотые доли миллилитра отмечаются приблизительно, можно принять, что максимальная ошибка отмеривания не меньше 0,02 мл. Ошибка от натекания также равна 0,02 мл. Таким образом, общая ошибка может доходить до 0,04 мл. При общем расходе титрующего раствора 20 мл это составит 0,2% относительных. Отсюда следует, что, беря для анализа 1 г, вполне можно проводить отвешивание с точностью до 1 мг, это дает относительную ошибку в 0,5 иг, или 0,05%. Если на титрование расходуется меньше 20 мл титрующего раствора, то при взятии навески требуется еще меньшая точность. [c.12]

Общая ошибка результата анализа в объемно-аналитических определениях, как правило, складывается из двух ошибок ошибки при определении концентрации рабочего раствора и ошибки при определении количества определяемого вещества. [c.43]

Ошибки объемно-аналитических определений [c.221]

Точность объемно-аналитического определения зависит от многих факторов. Главное значение имеют химические свойства определяемого веш,ества и свойства индикаторов, а также точность измерения объема. При титровании с обычными бюретками можно при известном навыке измерить объем с точностью 0,01 мл. Если на титрование затрачено 25 мл раствора, то относительная ошибка О), обусловленная неточностью измерения объема, составляет [c.273]

Выполнение определения. При проведении этой работы, как и при всяком объемно-аналитическом определении, малейшее несоблюдение правил обраш,ения с пипеткой или бюреткой приведет к совершенно неправиль> ым результатам анализа. Поэтому перед началом работы надо тщательно изучить правила обращения с измерительной посудой. Особенное внимание необходимо обращать на работу с пипеткой. Обычно ошибки получаются в результате недостаточной чистоты пипетки и несоблюдения правил сливания из нее жидкости. [c.193]

Производимые при кондуктометрических определениях измерения электропроводности не дают непосредственных указаний на концентрацию определяемых ионов в растворе. В отличие от них, потенциометрические измерения прямо показывают, как изменяется концентрация ионов в течение титрования. Электрод, потенциал которого измеряется, является индикатором конца титрования. Как уже было объяснено нами в первых главах этой книги, изменение потенциала в точке эквивалентности является функцией меняющейся концентрации ионов. Если известна точность производимых измерений потенциала, то по ней, как и при применении обычных индикаторов, можно вычислить ошибку титрования. Бетгер первый применял водородный электрод для объемно-аналитических определений методом нейтрализации, но интерес к этому методу особенно возрос после появления работы Гильдебранда 2. [c.286]

Объемно-аналитическое определение включает ошибку титра рабочего раствора и ошибку титрования. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая обусловливается точностью титрования, т. е. правильностью определения эквивалентной точки с помощью индикатора. Проводя объемные определения, стремятся, чтобы точность их достигала 0,1%. Для этого каждая операция анализа должна быть выполнена с не меньшей точностью. Различают ошибки систематические и случайные. Систематические ошибки невелики. Пусть вблизи эквивалентной точки оставалось недотитрованным количество вещества, на которое надо израсходовать 0,01 мл рабочего раствора. Но объем прибавляемой из бюретки капли равен 0,06 мл, и добавление ее вызвало избыток в 0,06—0,01 = 0,05 мл. Если на все титрование пошло 25 мл рабочего раствора, то избыток в 0,5 мл составляет 0,2%. Точность окончательного результата анализа уже не может стать выше 0,2%. Поэтому объем вытекающих из бюретки капель должен быть возможно меньшим. Систематические ошибки могут взаимно компенсировать друг друга. Поэтому установку титра рабочего раствора и титрование [c.450]

Точность объемно-аналитических определений при наименьших систематических ошибках и полком отсутствии случайных ошибок может быть достигнута 0,1— [c.235]

ИОДИД-ИОНОВ (а также элементного брома и иода) предложено несколько методов. Выбор наиболее подходящего метода зависит как от аналитических свойств анализируемых ионов, так и от величины анализируемого образца. Необходимо помнить, что результаты анализа тогда считаются надежными, когда значения, полученные в трех независимых измерениях, хорошо согласуются между собой. Если минерализацию и измерение проводят раздельно, то обычно разлагают две навески образца, перед измерением каждый поглотительный раствор делят на две части чтобы получить четыре количественных результата. Когда разложение и определение конечного продукта проводят в одну стадию, то выполняют три независимых определения с разными навесками образца. При гравиметрических микроопределепиях ошибка не должна превышать 0,5—1 отн.7о, при объемных определениях 2—5 отн.%. При использовании спектрофотометрических методов ошибка измерения в значительной степени зависит от проводимой реакции и применяемой аппаратуры обычно ошибка определения находится в пределах 2—10 отн. %. [c.358]

Операции объемного анализа выполняются с некоторыми, хотя и сравнительно небольшими, ошибками. Считают, что всякое объемно-аналитическое определение включает в себя 1) ошибку титра рабочего раствора и 2) ошибку титрования анализируемого вещества. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая определяется точностью титрования, т. е. правильностью фиксирования эквивалентной точки с помощью индикатора. Ведь нередко капля рабочего раствора, прибавляемая к исследуемой жидкости, имеет слишком большой объем и не позволяет добавить строго эквивалентное количество вещества. [c.269]

Объемно-аналитическое определение включает в себя ошибку титра рабочего раствора и ошибку титрования. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая обусловливается точностью титрования, т. е. правильностью определения эквивалент- [c.458]

Кроме перечисленных источников объективных ошибок при объемно-аналитических определениях, не следует забывать также о возможных субъективных ошибках. Во избежание случайных ошибок рекомендуется проводить параллельные определения. [c.46]

Очистка пипеток. Придерживаясь требуемых правил работы с пипеткой, все же можно допустить очень большие ошибки при выполнении объемно-аналитических определений. Это случается при работе с недостаточно очищенной или загрязненной в процессе употребления пипеткой. [c.46]

Точность объемно-аналитических определений. В объ-, емном анализе, как и в весовом, всегда неизбежны ошибки. Допустимая ошибка при объемных определениях не должна превышать 0,1%. [c.225]

Следующий раздел практикума — освоение практических приемов потенциометрического метода анализа. Следует напомнить учащимся, что этот метод основан на измерении потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор. Значение потенциала, возникающего на электродах, зависит от состава раствора. На этой зависимости и основаны аналитические определения, выполняемые потенциометрическим методом. В практикум включены аналитические потенциометрические определения, имеющие наибольшее прикладное значение измерение концентрации водородных ионов в анализируемом растворе и потенциометрическое титрование. Потенциометрический метод определения концентрации водородных ионов широко применяется в химических, агрохимических, биологических и других лабораториях и лежит в основе действия приборов автоматического контроля и регулирования технологических процессов. Потенциометрическое титрование - вариант объемного анализа, при котором точка эквивалентности определяется по резкому изменению потенциала электрода, погруженного в раствор. Это исключает ошибки, связанные с визуальной оценкой изменения окраски индикатора, особенно в мутных или окрашенных растворах. [c.223]

Нужно подчеркнуть, что в микроанализе большее внимание, чем в макроанализе, должно быть обращено на ошибки приборов. Когда определения проводятся с использованием больших навесок, ошибка в результатах происходит главным образом за счет химических факторов, таких, как неполнота отделения, растворимость осадков, побочные реакции и ошибки, связанные с индикаторами. Хорошие аналитические весы и оборудование для объемного определения легко обеспечивают точность, которая, как правило, превышает требования обычной массовой работы. [c.167]

Необходимо отметить, что при большом содержании определяемого элемента весовой или объемный методы анализа дают более точные результаты. Это объясняется отчасти несовершенством оптической аппаратуры (по сравнению с весами), а также недостаточным знанием химических условий реакций образования окрашенных соединений. Однако при малом содержании того или другого компонента колориметрический метод дает более точные результаты. При взвешивании на аналитических весах количеств вещества порядка 1 10 г вероятная ошибка определения составляет 10%, а взвешивание меньших количеств практически невозможно колориметрическое же определение таких количеств (как это было показано на примере марганца) вполне возможно. [c.215]

Если в начале столетия считалось достаточным определение десятых долей процента веществ и нормальным проведение анализа в течение ряда дней, то в настоящее время необходимо определять тысячные доли процента в течение нескольких минут. Методы классического анализа даже при самом тщательном совершенствовании техники работы не отвечают таким требованиям. Границы применимости этих методов определяются точностью аналитических весов в гравиметрии, интервалом перехода окраски индикаторов в объемном анализе и, прежде всего, необходимостью длительных, приводящих к ошибкам определения методов разделения. [c.255]

В объемном анализе, так же как и в весовом, неизбежны ошибки даже при самом тщательном выполнении аналитических операций. Поэтому результаты объемных определений всегда несколько отличаются от действительного содержания определяемого вещества. [c.234]

Для очень точной дозировки раствора при объемных определениях пользуются бюретками для взвешивания. Расход титрованного раствора определяется по разности в весе бюретки до и после титрования. При взвешивании на аналитических весах можно определить расход раствора с точностью до 0,1 мг. Ошибка взвешивания должна быть меньше допустимой ошибки анализа. При затрате, например, 0,5 г титрованного раствора ошибка взвешивания в 0,1 мг составит вполне допустимую относительную ошибку в 0,02%. [c.119]

Содержание азота в углеводородных газах может быть определено прямым и косвенным путем. В аналитической практике чаще всего не проводят специального определения азота, а принимают за азот газ, оставшийся после удаления из анализируемой смеси всех других компонентов с помощью объемного поглотительного метода (СО2, непредельных углеводородов, О2,СО) и сжигания (водород, предельные углеводороды). Значительно реже пользуются более надежным методом — определением азота по остатку, полученному в результате сжигания отдельной пробы газа на специальном приборе. Это определение исключает ошибки, связанные с растворением или выделенном газа поглотительными растворами, с задержкой газа в отростках гребенки и поглотительных пипеток (прибор ВТИ) и т. д. [c.110]

В связи с такого типа определениями аналитик должен поМ нить, что чувствительность методик (т. е. нижний предел концентрации металла, который еще можно точно определить) зависит главным образом от растворимости осадка комплекса, а не от объемных методик, разработанных для определения органического лиганда. Если осаждение комплекса не прошло количественно, то нельзя получить точные результаты даже при помощи точного метода определения лиганда в осадке. Усложнение аналитических методик также увеличивает ошибку, зависящую от растворимости осадка. [c.85]

Для решения конкретных задач аналитик должен выбрать подходящий метод анализа. Наряду с оценками затрат времени, требуемого оборудования, стоимости и т. д. вопрос о случайной ошибке метода часто играет решающую роль. Опытный аналитик обычно может качественно охарактеризовать эффективность выбранных методов. Он, например, знает, что при объемно-аналитическом определении цинка очень часто появляется большая ошибка, если определение заканчивается обычным титрованием, а не потенциометрически. Однако точные данные о случайной ошибке не могут дать ни большой опыт, ни общая оценка метода. [c.85]

Релятивизация (от англ. relative — относительный) — прием, при котором аналитическое определение проводят относительна некоторого другого объекта, а результат анализа определяют па разности, так что систематические ошибки измерения взаимно вычитаются. Так, в весовом анализе массу осадка находят по разности масс тигля с осадком и пустого тигля. Если при обоих взвешиваниях использовать одни и те же гири, их систематические погрешности будут исключены. При использовании других гирь, того же достоинства систематические погрешности всех использованных гирь могут сложиться. Аналогичным образом, если для-объемного или фотометрического определения какого-то компонента использован стандартный образец, отбор аликвотных порций стандартного и исследуемого растворов следует производить с помощью одного и того же набора мерной посуды. В этом случае систематические погрешности мерной посуды будут релятиви-зованы. [c.40]

Это означает, что при измерении разности случайная ошибка возрастает по сравнению со случайной ошибкой отдельного измерения в у 2 раз, но ее относительное значение тем меньше, чем больше измеряемая разность. Увеличить разность в объемном анализе можно, максимально увеличив объем титранта, идущий на титрование до точки эквивалентности. В гравиметрии этого сделать нельзя, поскольку было бы необходимо без потерь собрать, Еысушить и прокалить большой, объемистый осадок. Небольшая относительная ошибка определения в этом случае связана только с высокой точностью отдельных результатов измерения. Этому требованию вполне удовлетворяют аналитические весы. [c.455]

Многие газы при растворении в воде образуют вещества, способные к химическому взаимодействию с аналитическими реактивами. На этом основаны мно-> гочисленные методы объемного анализа газовых сме-> сей. В недалеком прошлом определение точки эквивалентности проводилось по визуальным наблюдениям, которые сопряжены с различными субъективными ошибками. Поэтому в настоящее время они почти полностью вытеснены электрохимическими методами, особенно потенциометрией и кондуктометрией. Следует отметить, что при электрохимическом контроле точки эквивалентности задача состоит не в измерении абсолютных значений разности потенциалов или электропроводности, а только в том, чтобы заметить более или менее резкий скачок в изменении этих свойств, наступающий в точке эквивалентности. Ниже приведены сведения о важнейших специальных методах объемного анализа с участием газов, так как общие принципы электрометрических титрований описаны [c.125]