Концентрация серной кислоты. Электроосаждение

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

КОНЦЕНТРАЦИЯ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ [c.164]

VI. КОНЦЕНТРАЦИЯ СЕРНОЙ кислоты ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ. [c.178]

Изучено влияние концентрации компонентов электролита сульфата цинка, серной кислоты и поверхностно-активного вещества и режима электролиза на качество электролитических осадков цинка. Электроосаждение проводили на стальных и медных пластинках, а также на заводских стальных деталях. [c.15]

Свойства хромового покрытия сильно зависят от условий электроосаждения. Наиболее распространенный электролит для хромирования содержит хромовую кислоту и небольшое количество серной кислоты. От концентрации этих компонентов, температуры электролита и плотности тока зависят выход но току, блеск, пористость и твердость покрытия, рассеивающая и кроющая способности электролита, напряжение на электролизере. [c.43]

При небольшом содержании серной кислоты нельзя получить высокого выхода хрома по току, ибо слишком мала концентрация хроматно-сульфатного комплекса. При увеличении содержания сульфата растет концентрация комплекса, необходимого для электроосаждения и значительно утолщается катодная пленка. При этом процесс затормаживается, так как хроматно-сульфатному комплексу все труднее становится достигать поверхности катода. [c.10]

По своим электрохимическим свойствам элементы подгруппы марганца очень близки. Одна из особенностей электроосаждения этих металлов заключается в том, что для получения достаточно чистого осадка металла в основной электролит необходимо вводить некоторые добавки, которые, казалось бы, не имеют непосредственного отношения к восстановлению ионов этих металлов. Известно, например, что в чистом виде марганец из растворов сернокислого или хлористого марганца на катоде не выделяется лишь при введении в раствор добавок сульфата или хлорида аммония ионы марганца разряжаются до металла [1]. При этом с увеличением концентрации аммонийной соли до определенного значения скорость осаждения марганца возрастает [2]. Такое увеличение скорости восстановления ионов марганца связано с активирующим действием добавок на поверхности электрода, в частности с тем, что малорастворимые поверхностные пленки окисного или гидроокисного характера, реагируя с аммонийными соединениями, образуют растворимые комплексы — аммиакаты [3]. В случае осаждения рения такими добавками являются серная кислота и сульфат аммония. [c.137]

Мэттсон и Бокрис [5] изучали реакцию осаждения и растворения меди в 1 н. серной кислоте с различными концентрациями сульфата меди. Плотность тока обмена может зависеть от концентрации серной кислоты, природы поверхности электрода и концентрации двухвалентных ионов меди. Эти авторы исследовали поверхности, приготовленные охлаждением расплавленной меди в очищениом гелии, а также поверхности, приготовленные электроосаждением меди. [c.203]

Наряду с изменениями в сфере адсорбции, могут наблюдаться и изменения, касающиеся диффузионных процессов. В частности, скорость включения серы в осадки меди из сернокислого электролита с тиомочевиной зависела от концентрации серной кислоты и медной соли Кругликов и Синяков [60, 611 относят эту зависимость за счет изменения вязкости раствора. Сходным образом объясняет Эдвардс [52] обнаруженное им увеличение скорости расхода тиомочевины при электроосаждении никеля с увеличением плотности тока при высоких г приэлектродный слой истощается по никелю, что приводит к уменьшению вязкости электролита и ускорению диффузии. Это предположение убедительно доказано опытом с разбавлением электролита при разбавлении вдвое скорость включения серы в осадок при прочих равных условиях возрастала на 30% (рис. 9). Вягис и др. [62] объяснили обнаруженную ими зависимость скорости расхода тиомочевины при электроосаждении никеля от pH раствора изменением эффективной толщины диффузионного слоя (по добавке) при изменении pH, что также привело к изменению Км- Изменение б с плотностью тока учитывалось в расчётах Кричмара [36а]. [c.132]

Возможность электросинтеза сульфата трехвалентного марганца на аноде из электроосажденной двуокиси свинца была показана в работе [534]. Максимальный выход по току Мп + (44,3%) достигался при анодной плотности тока 150—170 А/м и концентрации исходного раствора 8,5 г/л Мп + в 20 н. серной кислоте. Концентрация Мп + в маточном растворе составляла при этом 3,45 г/л. С понижением концентрации серной кислоты до 12,7 и. Нз804 удается получить растворы с большим содержанием Мп + (4,2 г/л), но выход по току при этом уменьшается до 32,4%. [c.171]

В случае электроосаждения меди из сернокислых растворов с сегнетовой солью внутренние напряжения, согласно данным Н. П. Федотьева и Е. Г. Кругловой [16], уменьщают-ся с увеличением концентрации серной кислоты. [c.298]

Известно, что двуокись свинца может кристаллизоваться в двух модификациях ромбической а-РЬОг и тетрагональной р-РЬОг, и каждая из этих модификаций в серной кислоте имеет различные емкостные и разрядные характеристики. А. Ф. Кондратьев, В. Ф. Лазарев и А. И. Левин исследовали разрядные и емкостные характеристики а- и р-РЬОг-модификаций в кремнефтористоводородной кислоте. Из опытных данных оказалось, что величина разрядного потенциала электрода сс-РЬОг меньше, чем у электрода р-РЬОг. Эта зависимость сохраняется при изменении концентрации кислоты и при изменении величины разрядной плотности тока. Технологическая емкость электрода а-РЬОг также значительно меньше, чем у электрода р-РЬОг, при разряде их током одинаковой плотности. В растворах с различным содержанием Н281Рв наблюдалась экстремальная зависимость удельной емкости РЬОа-злектродов. С изменением величины разрядной плотности тока удельная емкость а-РЬОг-модификации уменьшается в большей степени, чем р-РЬОг-модификации. Подобная зависимость для а- и р-РЬОг-модификаций была ранее установлена и в растворах серной кислоты и объяснена условиями кристаллизации РЬ504 и величиной истинной поверхности двуокиси свинца. Действительно, кристаллографическое изучение осадка р-РЬОг показало, что в данном случае р-РЬОа-модификация имеет развитую поверхность. Установлено, что относительное содержание р-РЬОг в осадке, полученном из более кислых растворов, увеличивается. Однако это не значит, что величина истинной поверхности является единственной причиной, определяющей повышенную емкость электрода из двуокиси свинца. Очевидно, что и условия электроосаждения двуокиси свинца влияют на разрядные характеристики электрода. [c.487]

Последование условий электроосаждения оплава 5п—5Ь-из сульфатно-хлоридного электролита, содержащего сернокислое олово (45—54 г/л), серную (кислоту (100 г/л), (фтористый аммоний (4—5 г/л), клей (0,5 г/л) и технический фенол (5 г/л), (Показало [94], что основное влияние на состав оплава оказывает концентрация (сурьмы, в(водимой в электролит в виде хлористой соли, и плотность тока. Увеличение концентрации сурымы Б (растворе от 0,(005 до 0,02н. (рис. 27) по-вышает содержа(ние сурьмы в сплаве от 3,1% до 40 и 18%,. при этом осадки становятся тем(ными и круинозернистыми. При увеличении (плотности тока с 0,1 до 4 а/дм (рис. 28) количество (сурьмы в осадке уменьшается от 7,3 до 2,1%, а в растворе С доба1В(кой 0,01н. сурымы — от 30 до 7,0%. [c.252]

Приводим некоторые условия электроосаждения кадмия. Состав электролита кадмий — 8520 г/л серная кислота—до 220 е/л цинк — до 80 г/л. Температура электролита 30—40°С. Плотность тока на неподвижном катоде — до 80 а/м" , на вращающемся — до 250 а/м. . Необходимо снижать концентрацию ионов цинка в кадмиевом электролите, тогда мож но применять более высокие плотности тока. Напряжение на ванне — 2,4—2,8 в. Добавка клея — из расчета 4 кг на 1 т кадмия. Низкие значения плотностей тока, при которых можно получить достаточно плотные катодные осадки, объясняются, согласно последним опытам Знаменского в нашей лаборатории, тем, что. электрокристаллизация кадмия идете исключительно большим увеличением действуюп ей поверхности металла (см. 34). [c.304]

Однако для получения удовлетворительных по качеству осадков хрома необходимо, чтобы в электролите содержалось незначительное количество посторонних анионов, например, ионов S04 . Соотношение между хромовым ангидридом и серной кислотой определяет выход по току и качество получаемых покрытий. Концентрация хромового ангидрида чаще всего берется в интервале 150—400 г/л. При весовом отношении СгОз H2SO4 близком к 100 электроосаждение идет с максимальным выходом по току (рис. 72). [c.185]

Осадки хрома. Очень интересный случай имеет место при хромировании, где совместное осаждение окислов представляется абсолютно необходимым для получения удовлетворительного осадка. Наилучшим электролитом для осаждения этого металла может на первый взгляд показаться раствор хромовой соли. При испытании он, однако, обычно дает очень плохие результаты. Бриттон и Весткотт получили некоторые намеки на успех при хромировании из комплексных щавелевокислых растворов. С другой стороны, хорошие результаты получаются при применении растворов хромовой кислоты, содержащей серную кислоту. Для металла, который в ряду потенциалов находится на отрицательном конце, применение раствора, содержащего одновременно кислоту и окислитель, может казаться ненадежным. В действительности же среда, в которой происходит электроосаждение, не соответствует общему составу электролита. У катода хромовая кислота восстанавливается в соль хромовой кислоты и образуется тонкая пленка (которая обычно считается хроматом хрома) предполагают, что осаждение происходит из этой пленки. Если кислотность ванны недостаточна, пленка утолщается и становится видимой, давая интерференционные цвета. Это — не желательно, поэтому для получения лучших результатов концентрация кислоты должна быть такой, чтобы не растворить пленки полностью и вместе с тем достаточной для поддержания ее в пределах таких толщин, при которых она невидима Присутствие пленки считается необходимым для успешного осаждения металлического хрома, но мнения о роли ее расходятся. Есть предположения, что вещество пленки только мешает току расходоваться на нежелательные реакции, как, например, выделение водорода. Вещество пленки, — полагает Либрейх — имеет высокое значение перенапряжения, и в присутствии ее возможно восстановление хрома до металлического состояния хотя выход по току очень низкий. Число центров кристаллизации, образующееся в окислительной пленке, растет нелегко, и получается мелкокристаллический блестящий металлический слой. Естественно, [c.672]

Для проверки этого предположения электроосаждение сплава производилось из раствора, содержащего хромовую (2,5 молъ/л) селеновую (0,1 молъ/л) и серную кислоты. Результаты опытов приведены на рис. 121. Как видно из рисунка, в отсутствие серной кислоты сплав содержит наибольшее количество селена. При добавлении к раствору серной кислоты электролитический осадок обедняется селеном, хотя общая концентрация селена в электролите не изменяется. Это указывает на уменьшение скорости восстановления ионов селена, что связано с частичным замещением в пленке ионов селеновой кислоты сульфат-ионами. Приведенные результаты показывают, что восстановление происходит не из ионов раствора, а из продуктов, содержащихся в пленке, и скорость реакции в области потенциалов второй ветви зависит от состава образующейся на электроде пленки. [c.188]

Для получения сплава Сг—Мп применяется раствор [5], состоящий из хромового ангидрида, перманганата калия и серной кислоты. Изменением условий электролиза (соотношения концентраций компонентов, температуры и плотности тока) можно изменять как качество осадка, так и состав сплава. В частности, в растворе, содержащем 200 г л СгОд 39,5 г л КМПО4 и 2 г л Н2 50 4, при плотности тока 10 а/дм и температуре 20 образуется сплав, содержащий 15% Мп н 85% Сг. Осадок получается плотный, с металлическим блеском. Из указанного раствора можно наращивать осадки сплава большой толщины. Выход металла по току такой же, как при электроосаждении хрома в отсутствии КМПО4. С повышением температуры выход по току падает, а с увеличением плотности тока увеличивается. Содержание марганца в сплаве линейно возрастает с увеличением в растворе концентрации перманганата калия, которая, однако, ограничена растворимостью КМПО4 в данном электролите. [c.199]