Условия проведения электроосаждения

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ [c.29]

Несколько иной характер носит зависимость выхода по току диоксида марганца от концентрации железа при электролизе с титановыми анодами [29]. В оптимальных условиях проведения электроосаждения диоксида марганца на титановом аноде зависимости выхода по току от концентрации ионов железа вплоть до 0,18 г/л не обнаружено это значение существенно выще значения при электролизе с графитовыми анодами. Аналогичным образом не обнаружено значительного влияния ионов цинка на выход диоксида на титановом аноде [30]. [c.172]

Электровыделение алюминия — первый процесс, основанный на применении неводных органических электролитов в промышленных масштабах. Имеются многочисленные работы по низкотемпературному электроосаждению алюминия. Однако большинство проведенных исследований направлено на выяснение условий получения качественных алюминиевых покрытий, изучению электролитов алю-минирования, в то время как работ, относящихся к изучению непосредственно электрохимического процесса выделения алюминия, недостаточно, к тому же чаще всего они посвящены выяснению молекулярного состояния разряжающихся частиц и носят полу-количественный характер. [c.87]

Нередко возникает задача электролитического получения полимерных пленок на катоде [15, 27, 62], поскольку анодное осаждение обладает рядом недостатков, например плохими электрическими характеристиками покрытий вследствие включения материала анода в растущую полимерную пленку. При осаждении на катоде полимерных покрытий из водных растворов в прикатодном пространстве происходит концентрирование гидроксильных ионов вследствие электрохимической реакции разложения воды. Чтобы полимерное вещество могло быть осаждено на катоде, оно должно удовлетворять двум требованиям растворяться в кислой или нейтральной среде и осаждаться при подщелачивании [15]. При проведении же процесса электроосаждения полимеров из неводных растворов дополнительно необходимы достаточно высокая проводимость растворителя и диссоциация полимерного вещества в нем с образованием поликатиона, а также тщательная очистка раствора от следов воды. Эти условия могут быть созданы, [c.32]

IV. Поляризация в комбинированных растворах, содержащих оксалатный и пирофосфатный комплексы меди. В целях более полного изучения условий электроосаждения меди из комплексных растворов был проведен ряд измерений поляризации в смешанных оксалатно-пирофосфатных растворах. [c.802]

Сплавы железа и цинка. Известно, что сталь, покрытая методом горячего погружения, становится более устойчивой к коррозии в некоторых атмосферах после нагрева, что указывает на образование покрытия из сплава (стр. 548), поэтому особую важность приобретают современные работы по электроосаждению сплавов железа и цинка. Такие работы, проведенные в лабораториях В. I. 5. К. А., показывают, что сплавы, полученные таким путем, обладают различными и ценными свойствами. Покрытие, содержащее только 6% цинка, обладает высокой отражающей способностью, хорошо сцепляется со сталью и, осаждаясь предпочтительно в углублениях, обладает тенденцией делать поверхность более гладкой покрытие твердо, не теряет блеска в закрытых помещениях, но непригодно для использования во внешних условиях. Считают, что сплав с 63% цинка способен противостоять коррозии во внешних условиях. Покрытие может полироваться и его можно хромировать. Сплав с 33—55% цинка также рассматривается как устойчивое по отношению к коррозии [70]. [c.568]

Благодаря работам, проведенным в последние годы, представления о механизме электроосаждения хрома существенно изменились. В основном это касается состояния поверхности электрода и его влияния на кинетику электродных процессов. В частности, было показано, что в зависимости от условий электролиза возможны различные состояния поверхности, которые и оказывают непосредственное влияние на скорость восстановления хромовой кислоты. Было установлено, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка способствует восстановлению хромовой кислоты до металла, в противоположность установившемуся мнению о том, что пленка из продуктов неполного восстановления препятствует проникновению хромат-ионов к электроду и тормо- [c.158]

Исследование анодного процесса показало, что применение никелевых анодов (совместно с оловянными) нецелесообразно, так как они покрываются зеленой пленкой гидрата закиси никеля, загрязняющей электролит, и электрохимически не растворяются. Растворение никеля на аноде наблюдалось только при повышенной концентрации цианистого натрия в электролите, равной примерно 0,5 н. Однако поддерживать постоянным содержание никеля в растворе при очень малой допустимой концентрации его оказалось почти невозможным. Поэтому в качестве анодов следует применять чистое олово, предварительно пассивированное, или олово в комбинации с нерастворимым металлом (нержавеющая сталь) для предупреждения образования двухвалентных конов олова. На основании проведенного исследования можно рекомендовать следующие условия электроосаждения сплава олово — никель с содержанием никеля 5—12%. [c.91]

Железнение как способ восстановления изношенных деталей машин наиболее полно удовлетворяет запросы ремонтного дела. Область применения железнения в значительной мере ограничивается низкой твердостью и недостаточной износостойкостью электроосажденных железных покрытий, поэтому многие исследования по железнению, проведенные за последние годы, имели целью изыскать условия, позволяющ,ие получать электролитически железные покрытия с высокими механическими свойствами. Для железнения применяют хлористые и сернокислые электролиты. [c.171]

Р. Каишев, Е. Будевский и сотрудники показали, что уравнения (УИ1.101) и (УП1.Ю2) выполняются только при особых условиях проведения электрокристаллизации (монокристаллические бездислока-ционные грани, электролиз с использованием импульсов тока или потенциала определенной длительности и формы). На реальных элект-)одах стадия образования зародышей не является лимитирующей. 3 зависимости от условий скорость электроосаждения определяется диффузией ионов к поверхности электрода, стадией разряда ионов, поверхностной диффузией разрядившегося иона (такой ион называют адионом или адатомом) или стадией встраивания адиона в кристаллическую решетку. Особую роль в процессах электрокристаллизации играет наличие винтовых дислокаций, ступеней атомной высоты и макроступеней. Часто при электрокристаллизации используют не простые, а комплексные элактролиты. В таких условиях могут оказаться медленными химические стадии диссоциации комплексных ионов, предшествующие процессу осаждения металла. [c.208]

В данной работе проводится дополнительное теоретическое и экспериментальное исследование этого уравнения, а также аыясняются возможности использования графитового электрода вместо металлического для накопления веществ в виде нерастворимых пленок с последующей регистрацией токов их электрорастворения. -Поскольку рассматриваемый процесс состоит из двух стадий — электроосаждения и электрорастворения, целесообразно выяснить влияние условий проведения каждой из стадий на измеряемые величины. Не останавливаясь на роли таких факторов, как концентрация ионов реагирующих веществ в растворе, интенсивность перемешивания и т. д., что в некоторой степени было сделано ранее [1—3], оценим влияние продолжительности электроосаждения на основные измеряемые величины — [c.123]

В ранней стадии электрокристаллизации при благоприятных условиях осаждаемые ионы включаются в решетку субстрата (раздел XVI). Влияние субстрата на ориентацию осадка наблюдается только до определенного предела, после которого возникают отклонения от параллельного роста (т. е. от роста, характеризующегося сильным ориентирующим влиянием субстрата [163—168]) это отклонение характеризуется образованием в осадке двойников [164, 167—172], что в конце концов приводит к образованию поликристал-лического осадка с беспорядочным расположением кристаллитов. Как видно из рис. 58, толщина осадка, при которой исчезает ориентирующее влияние субстрата, зависит от ряда факторов, в том числе от плотности тока [165]. При длительном проведении электроосаждения поликристаллический осадок образуется всегда, независимо от типа и природы взятого субстрата (например, природы граней монокристалла). Однако при прочих равных условиях ориентирующее влияние поликристаллитного субстрата, имеющего маленькие кристаллитные зерна, прекращается раньше (при толщине осадка 1000 А), чем в случае большого монокристалла (при толщине осадка — 5000 А). При наличии поверхностноактивных веществ, примесей или ингибиторов это влияние субстрата прекращается на более ранней стадии [166, 168]. После образования поликристал-лического осадка средний размер отдельных зерен сильно зависит от концентрации поверхностноактивных веществ, которыми обычгю являются органические вещества с большими молекулами. Чем больше концентрация этих веществ в растворе, тем больше будет их адсорбция на растущих гранях отдельных кристаллитов и тем сильнее воздействие на электроосаждение. В конце концов по мере роста кресталла и снижения локальной плотности тока на индивидуальных гранях адсорбирующиеся примеси полностью блокируют рост, препятствуя развитию ступеней (которые, по предположению, являются идеально моноатомными ступенями, см. раздел ХП1), в результате чего образуются кристаллиты меньших размеров [173, [c.368]

В некоторых случаях в условиях анодного электроосаждения происходит окисление материала подложки с образованием слоя токонепроводящих оксидов. Такие оксиды образуются при анодном электроосаждении водорастворимых материалов на алюминии и его сплавах. Поэтому для проведения окрашивания алюминия и получения покрытия достаточной толщины применяют определенные приемы. Чтобы замедлить образование анодных пассивных слоев оксидов и получить покрытие достаточной толщины, в раствор водорастворимого материала добавляют хлорид натрия. Однако следует заметить, что хотя этот прием и увеличивает толщину покрытий на алюминии, стабильность ванны и качество покрытия при этом ухудшаются. Для снижения растворимости металла, предотвращения образования на нем непроводящих оксидов применяют также специальную подготовку поверхности, заключаю-. щуюся в предварительном нанесении на металл тонких слоев неорганических солей и оксидов. Такие спои наносят в процессе подготовки металлов к окрашиванию методом электроосаждения /43/. [c.32]

Система порционной подачи растворителя была осуш ествлена на депарафинпзационных установках Новокуйбышевского НПЗ А. Е. Альтшуллером, Е. М. Варшавером и Г. И. Ястребовым совместно с М. Г. Митрофановым и дала положительный эффект [8]. Лабораторные исследования системы порционной подачи растворителя применительно к условиям депарафинизационных установок восточных заводов выполнены во ВНИИ НП [9]. На процессе кристаллизации парафина весьма отрицательно сказывается присутствие в сырье механических загрязнений и коллоидных примесей. Они вызывают появление большого числа центров кристаллизации парафина. Проведенные нами исследования и наблюдения показали, что удаление этих примесей и загрязнений значительно улучшает кристаллическую структуру продуктов и повышает их фильтруемость. Примеси можно удалять отстоем, скоростным центрифугированием, электроосаждением, тонкой фильтрацией и другими средствами. [c.116]

Процесс электросинтеза йодоформа проводят на анодах из графита, никеля, нержавеющей стали, платины, электроосажденного диоксида свинца и ОРТА. Задание предусматривает проведение опытов с тремя из перечисленных материалов. Все три анода должны иметь примерно одинаковую площадь поверхности. Электролитом служит водно-спиртовый или водноацетоновый растворы иодида калия. Условия электролиза во всех трех случаях должны быть одинаковыми и находиться в пределах, указанных в предыдущих опытах. В качестве параметров процесса, как и выше, рассматриваюся выход по току продукта электролиза и удельный расход электроэнергии. [c.206]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Учебное пособие предназначено для студентов по специальности Технология электрохимических производств . В нем обобщены результаты как теоретических, так и практических исследований по электроосаждению металлов из неводных растворов, проведенных, в основном, в последние годы в связи с появлением ряда новых апротонных растворителей. Рассмотрены экспериментальные данные по механизму разряда. металлов из неводиых растворов, приведены составы электролитов и условия осаждения металлов, в том числе и тех, которые не удается выделить путе.м электролиза из водных растворов. Этот вопрос еще не нашел своего отражения в монографиях, а также в учебниках и учебных пособиях по теоретической и прикладной электрохимии. [c.2]

Для определения больших количеств электричества (десятки и сотни кулонов) можно использовать кулонометры, действие которых основано на осаждении некоторых металлов (меди, серебра и др.) на платиновом аноде с последующим гравиметрическим определением количества выделенного осадка. На принципе электроосаждения основаны медные [126, 127], серебряные [128— 131] и окисноталлиевый [129] кулонометры, в которых иногда количество образовавшегося осадка определяют титриметри-чески [132] или кулонометрически [127]. Перечисленные выше типы кулонометров обеспечивают различную точность получаемых результатов, зависящую от ряда факторов, одним из которых являются абсолютные определяемые количества электричества. В каждом конкретном случае аналитик имеет возможность самостоятельно выбрать прибор, наиболее подходящий для решения стоящей перед ним задачи. Проведенное Пакманом [133] изучение оптимальных условий работы кулонометров различных типов (газового, йодного и серебряного) показало, что при определении миллиграммовых к оЛичеств веществ лучше всего использовать йодный кулонометр. [c.17]

Что касается са1 юй величины выхода по току (в расчете на 4-ва-лснтную платину), то из таблицы 5 видно, что при заданных условиях электролиза выход по току практически не зависит от продолжительности процесса осаждения. При 0,( = 6,6 а/дм и 60° он составлял 15—16%. Детальное исследование поляризации, сопутствующей электроосаждению платины на титане, проведенное с помощью осциллогра-фической записи потенциала катода на приборе С-1-19, свидетельствует о наличии первоначального торможения процесса в результате катодной пассивности, связанной с образованием первичных центров кристаллизации (рис. I). [c.77]

Все это и объясняет повышенный интерес к проблеме наводороживания высокопрочных сталей при кадмировании и цинковании в цианистых электролитах. В настоящее время в изучении этой проблемы и в разработке методов борьбы с водородной хрупкостью достигнуты значительные успехи Ь —5]. Данный обзор посвящен критическому рассмотрению результатов исследований, проведенных в этом направлении в основном в последние годы. Будут рассмотрены закономерности наводороживания сталей при электроосаждении кадмия и щинка из щелочных цианистых растворов, влияние условий электролиза на наводороживание, а также методы борьбы с водородной хрупкостью. [c.157]

С целью восполнить существующий пробел в современной электрохимической литературе по сурьме в данной работе будут обобщены результаты исследований, проведенных в обла сти электроосаждения сурьмы и ее сплавов в последние -годы. Первая часть работы посвящана описанию различных способов электраосаждеиия сурьмы из водных растворов физико-механических свойств получающихся на катоде осадков, а затем — обсуждению электрохимического поведения сурьмы в условиях элвктроосаждения без така, при катодной и анодной поляризации. Во второй части работы будут рассм 0трвны аналогичные вопросы, относящиеся к осаждению сплавов сурьмы. [c.216]

Влияние пассивации на состояние поверхности электрода и изменение ее активной величины экспериментально доказаны в ряде работ Баграмяна [3, 83]. Проведенные им исследования показали, что в процессе электроосаждения металла происходит восстановление ионов металла и рост активной поверхности, а также параллельно — пассивирование некоторой ее части. В результате этих двух процессов нри определенных условиях наблюдается явление самоприспособления, которое приводит к сохранению постоянства истинной плотности тока. [c.26]

Процесс электросинтеза йодоформа проводят на анодах из графита, никеля, нержавеющей стали, платины и электроосажденной двуокиси свинца, получаемой в работе 30. Задание предусматривает проведение опытов с тремя из перечисленных материалов. Все три анода должны иметь примерно равную поверхность. Электролитом служит или водно-спиртовой раствор иодида калия или водо-ацето-новый раствор. Условия электролиза во всех трех случаях должны [c.188]

Однако после удаления естественных слоев оксидов алюминий очень быстро подвергается естественному окислению. Сохранить поверхность алюминия неокисленной в условиях промышленного производства практически не удается. Поэтому перед окрашиванием электроосаждением после проведения операций обезжиривания и травления изделия- из алюминия и его сплавов следует подвергать специальной подготовке - химическому оксидированию или фосфатированию по ГОСТ 9.047-75. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология