Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Внутренняя свободная

    Внутренняя свободная часть  [c.262]

    У элементов-аналогов (в группе) с возрастанием атомной массы перечисленные выше свойства также растут. Их рост связан с возрастанием валентных возможностей за счет внутренних свободных орбиталей. [c.495]

    Исходя из изложенного выше, постулировали [339, с. 12], что разрушение определяется максимальным значением внутренней свободной энергии, т. е. энергией Ф = которая может быть запасена упруго в элементе объема материала. Разрушение произойдет в момент времени tp, когда [c.260]


    Преимущество газовых весов перед другими методами определения удельного веса газов в том, что объем исследуемого газа не играет роли. Поэтому при помощи специально устроенных газовых микровесов можно определить удельный вес очень незначительных количеств газа. Так, например, автором были построены газовые микровесы, в которых для определения удельного веса требуется только 1 см газа при нормальном давлении. Устройство газовых микровесов в принципе такое же, как и описанных выше газовых весов, только размер баллона и внутренний свободный объем сделаны минимальными. [c.306]

    Пусть при каком-либо процессе Q — поглощенная теплота, AZ7 — изменение внутренней энергии и А — произведенная системой работа примем (как и во всей книге) термодинамическое правило знаков, т. е. будем считать положительными теплоту, сообщенную системе, увеличение внутренней, свободной энергии, изобарного потенциала и работу, совершенную системой. Тогда первое начало термодинамики выразится следующим образом  [c.15]

    Определение расчетной высоты фланца к рекомендуется производить по той же формуле (21.69). что и внутренние свободные фланцы (см. выше). При этом вместо Оф и О подставляется [c.579]

    Вентиляционные параметры частота 50 Гц номинальное напряжение 220/380 В внутренний свободный объем двигателя 0,1 м расход воздуха на входе в двигатель 0,18 мз/с время продувания двигателя при пятикратном объеме 3 мин избыточное статическое давление на входе двигателя 500 Па избыточное статическое давление на выходе двигателя 450 Па избыточное статическое давление в точке установки сигнализатора контроля 450 Па избыточное статическое давление, при котором подается сигнал опасности или отключается двигатель, 250 Па забор воздуха из невзрывоопасных помещений выброс отработанного воздуха за пределы взрывоопасного помещения используемый для продувки воздух не должен содержать взрывоопасных примесей и примесей, вредно влияющих на изоляцию и другие изделия температура охлаждающего воздуха в пределах от —40 до +40 С. [c.285]

    Концы внутренней свободно лежащей спирали должны быть выведены (с торцевой части рукавов) наружу на 300—400 мм для создания контакта с муфтовыми соединениями (арматурой) и для отвода статического электричества. При перевозке выпущенные концы проволоки должны быть загнуты к мус )те и связаны по всей длине загнутого конца прорезиненными тканевыми лентами. Концы проволоки выводят через первую тканевую прокладку. На концах рукавов должны быть манжеты для присоединения к соединительной арматуре. [c.1164]


    Первое слагаемое представляет собой кинетическую энергию (р — плотность) Р — внутренняя свободная энергия, зависящая от плотности Ра — свободная энергия искажения Франка. Р,п представляет собой взаимодействие между директором и внешним магнитным полем Н. Заметим, что мы не включили в свободную энергию каких-либо поверхностных слагаемых. Это означает, что мы ограничиваемся случаем сильного сцепления на поверхностях. [c.186]

    Запишем теперь более подробно различные вклады в уравнение (5.1). Кинетическое слагаемое будет выведено из уравнения для локального ускорения, а слагаемое с внутренней свободной энергией будет взято прямо из нашего обсуждения гидростатики в гл. 3. [c.186]

    Важно понимать, что в отсутствие ориентирующего поля [Н = 0) в уравнении (7.8) нет никаких слагаемых, пропорциональных (ди/дх)- или (ди/дуУ. Малая постоянная ди дх описывает однородное вращение вокруг оси у, которое не меняет внутренней свободной энергии. [c.341]

    Предположим, что у макромолекулы имеется п тождественных участков, которые взаимодействуют друг с другом так, что связывание на любом участке влияет на способность к связыванию на других участках. Для этого случая можно применить без всяких изменений уравнения (29-14)—(29-17), предположив лишь, что к и А/ изменяются вместе с V. В данном случае мы сначала определяем характеристическую константу ассоциации к р.у которая будет предельным значением к при у=0, т. е. до того, как произошло какое-либо взаимодействие, обусловленное связыванием (ассоциацией). Этому соответствует характеристическое изменение стандартной внутренней свободной энергии А/ юр., характеризующее реакцию (II) при у=0. Эффект взаимодействия вводится путем определения совершенно произвольной функции <р(у), такой, что для л >0 [c.605]

    Внутренние, свободно лежащие (открытые) проволочные спи- рали предохраняют рукав от смятия в условиях пониженного давления в рукаве или внешней нагрузки, а также предохраняют внутренние резиновые и тканевые слои от отслаивания при разрежении в рукаве. [c.129]

    Механизм реакции в состоянии справиться с любым конечным возрастанием количеств подводимых материалов система находится в состоянии внутреннего свободного равновесия, которое непрерывно через весьма короткие промежутки времени нарушается и вновь возобновляется. Такой процесс был назван квазистатическим. [c.185]

    Так говорит народное самосознание. Политические причины суть первые в таможенных отношениях. Но из этой злой необходимости следует извлечь все возможное добро, заставившее людей сложиться в государства, подчинить интересы частные государственным и только чрез них общечеловеческим. Два добра должны, могут и дают таможни. Во-первых, доход государственной казне, во-вторых, возбуждение развития труда внутри страны. Если бы не было таможенных доходов или налогов, следовало бы увеличить другие или изобрести новые. Обложение иностранного товара пошлиною закономерно уже по одному тому, что всякое производство внутри страны несет всякого рода налоги для надобностей государственной казны. Притом, ведь, нельзя же упускать из виду, что ввозная пошлина падает в России на предметы, без которых люди обходиться могли и могут, что большинство их составляется из предметов роскоши или потребностей, не насущных и всенародных, а более или менее вызванных и развивающихся под влиянием государственных мероприятий, сопряженных с расходами. А так как русская потребность в иностранных товарах в большинстве случаев может быть возмещена такими же продуктами русского производства, то таможенные пошлины на иностранные товары увеличивают возможность производства облагаемых товаров внутри страны, а всякое увеличение производительности своей страны дает заработок и увеличивает весь внутренний свободный оборот страны. [c.187]

    Были учтены также поправки на теплоту испарения растворителя из раствора в объем ампулы (за счет того, что после вскрытия ампулы объем газовой фазы над раствором увеличивается на величину, равную внутреннему свободному объему ампулы) и на теплоту испарения растворителя из раствора в газовую фазу над калориметрической жидкостью (за счет изменения состояния калориметрической системы при растворении соли и разницы в давлении паров диметилсульфоксида над чистым растворителем и над раствором). [c.148]

    Пользуясь приведенными уравнениями и задаваясь определенным зазором --между дорном и внутренней свободно лежащей спиралью и шагом спирали t, можно спроектировать рукав с той или иной заранее заданной гидравлической характеристикой. [c.174]

    В [26] постулировано, что разрушение онределяется максимальным значением внутренней свободной эиергии, т. е. энергии Р = (Ос, которая могкет быть запасена упруго в элементе объема материала. Разрушепие произойдет в момент времени, когда [c.105]

    Теперь проанализируем, какой вклад в величину к(е) внесут вращения молекулы А и А как целого. Для этого как молекулу А, так и молекулу А" моделируют невзаимодействующими двумерным ротатором и одномерным ротатором с максимальной вращательной постоянной. Одномерный ротатор отвечает вращению вокруг разрываемой связи. При таком рассмотрении одномерный ротатор включается в систему внутренних свободных вращений, а угловой момент J приписывается двумерному ротатору. Таким образом, вращение молекулы как целого увеличивает число внутренних степеней свободы. Будем под е понимать энергию внутренних степеней свободы молекулы АВ с учетом одной степени свободы от вращения молекулы как це -лого. Обозначим энергию двумерного ротатора ej для активной молекулы и е - для активированного комплекса. Энергетическая диахрамма показана в правой части рис. 4.11. [c.103]


    Структуру содалита можно также рассматривать как сочетание параллельных б-членных колец, упакованных аналогично плотнейшей упаковке шаров (см. разд. Г). В содалите последовательность колец соответствует АВСАВС..., в то время как канкринит построен из параллельных б-членных колец, расположенных в последовательности АВАВ.... Внутренний свободный диаметр канкринитовой ячейки в канкрините составляет около 5 Л. [c.52]

    Тонкое строение жгутиков. Жгутики представляют собой спирально закрученные нити. У разных бактерий они различаются по своей толщине (12-18 нм), длине (до 20 мкм), а также по длине и амплитуде витка. Эти параметры характерны для каждого вида. У некоторых бактерий могут образовываться жгутики разных типов. Нити жгутиков состоят из специфического белка флагеллина.. Они построены из субъединиц с относительно малой молекулярной массой. Субъединицы располагаются по спирали вокруг внутреннего свободного пространства (подобно белковым молекулам в вирусе табачной мозаики см. разд. 4.1). Таким образом, структура жгутика определяется свойствами белковых субъединиц. [c.67]

    В частях внутренностей свободный бром редко может быть найден. Хотя соли брома и являются составной частью организма, но их количество очень незначительно. Так, например, в 100 г свежих внутренностей было найдено 0,3 мг брома . Это дает возможность констатировать бромистые соли в частях внутренностей после отравления или приема их как лекарства. При широком применении бромистых солей в качестве лекар- [c.282]

    Энергия дедокадизации (ЭД) Согласно основной идее метода МО, электроны в молекуле располагаются на молекулярных орбиталях, охватывающих всю совокупность атомов, т е являются делокализован-ными Важнейшим следствием делокализации электронов, как показывают соответствующие квантово-механические расчеты, является повышение стабильности молекулы, что наиболее отчетливо проявляется в случае сопряженных и ароматических структур Величина, характеризующая с энергетической стороны глубину делокализации электронов в молекуле, получила название энергии делокализации (ЭД) Значение ЭД для многих сопряженных и ароматических молекул не только может быть рассчитано, но и в ряде случаев допускает прямую экспериментальную проверку Например, для молекулы бензола как теоретическое, так и экспериментальное значение ЭД 150 кДж/моль Это означает, что внутренняя свободная энергия реальной молекулы бензола на 150 кДж/моль ниже, чем у гипотетической молекулы бензола с тремя локализованными двойными связями [c.59]

    Бор согласно его особому положению в периодической таблице образует электронодефицитные соединения, в которых число связей превышает число электронных пар и которые имеют клеточные структуры. В некоторых из них 12 атомов расположены в углах икосаэдра, причем каждый атом имеет пять соседей, сгруппированных таким образом, что группа выглядит подобно клетке, но с небольшим внутренним свободным пространством. Эти икосаэдры могут связываться далее с помощью связей, направленных во вне от каждого атома бора. Образующееся комплексное соединение бора может быть клеткоподобным, как, например, в гексагональной структуре карбида бора СдВ з- Клеточная структура последнего, в которой локализованы линейные группы Сд, образуется из системы связанных икосаэдров. Налицо формальное геометрическое подобие клеточной структуре, однако между атомами углерода и бора имеются связи. В некоторых боридах МВе (где М — Са, Ьа или ТЬ) октаэдрические группы Ве связаны между собой связями, направленными из центра октаэдра через каждый атом- бора. В результате этого образуется система полостей, представляющих собой емкости в форме кубов, в каждой вершине которых расположены октаэдры — Вд. Атомы металла локализованы в этих полостях. Такая структура подобна структурам гидратов газов и жидкостей. Каждый атом металла окружен большим числом атомов бора (24). В общем случае при образовании подобных соединений для построения стенок простой клетки необходимо много атомов. [c.411]

    В связи с этим представляло интерес выяснить особенности каталитического действия смешанных адсорбционных катализаторов, нанесенных на цеолиты, в реакциях жидкофазного гидрирования ряда ароматических соединений. Уникальные свойства структуры цеолитов, способность большинства молекул углеводородов проникать во внутренние свободные полости цеолитного каркаса определяют возможност11 их 11Спользования в качестве носителей катализаторов гидрирования [3]. [c.50]

    Для цеолитных катализаторов крекинга данные о взаимосвязи между количеством выделившегося кокса и пористой структурой таблетки противоречивы. Например, авторы [2.24] обнаружили снижение величины удельной поверхности на 27% при отложении кокса, равном 2,2% (масс.). В то же время в работе [2.15] не наблюдали каких-либо изменений величины удельной поверхности, несмотря на то что коксовыделение составило несколько процентов по массе. Некоторую ясность в понимание этого вопроса вносят результаты работы [2.25], в которой исследовано коксообразование при превращении смеси стирола и бензола на различных алюмосиликатах. Были определены минимальные количества кокса, которые вызывают заметные изменения величины удельной поверхности. Эти количества много меньше, чем требуется для заполнения внутреннего свободного объема гранулы катализатора. Иными словами, данные [2.25] подтверждают предположение о том, что закупорка пор препятствует полному и эффективному использованию внутренней поверхности катализатора. [c.33]

    Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора (2,85 В) свидетельствует, что фтор — сильнейший окислитель. Энергия ионизации у фтора высокая, но по величине сродства к электрону 350,7 кДж/г-атом он занимает промежуточное положение хмежду хлором (370 кДж/г-атом) и бромом (345 кДж/г-атом). Это является следствием относительно легкой диссоциации молекулы фтора. Чтобы заставить молекулу Рг распадаться на атомы, достаточно затратить всего 158,4 кДж/моль. Относительная легкость диссоциации объясняется взаимным отталкиванием 16 электронов (по 8 у каждого атома), которые не принимают участия в образовании химической связи и могут занимать только разрыхляющие орбитали. Атомы Р небольшие, расстояние между ними невелико, внутренних свободных d-орбиталей (которые могли бы служить, как у хлора, для образования дативных связей) у фтора нет все это обусловливает легкую диссоциацию и необычно высокую активность фтора. [c.236]

    Нежесткость молекулярного скелета, проявляющаяся во внутреннем свободном или заторможенном вращении, может существенно влиять на значения термодинамических функций. В различных приближениях получены статистические суммы для вращения симметричного волчка на жестком скелете [279, 280], вращения асимметричного волчка на жестком скелете [281] и для наиболее общего случая вращающихся групп, присоединенных к вращающимся группам без соответствующего жесткого скелета [282]. Потенциальная энергия заторможенного внутреннего вращения обычно аппроксимируется первыми членами соответствующего разложения Фурье по косинусам. Коэффициенты этого разложения (барьеры заторможенного вращения) определяются обычно квантовомеханическими методами [283]. Это позволяет учесть вклад внутреннего вращения при вычислении термодинамических функций на основе квантовохимической информации. Роль storo вклада иллюстрируется в табл. 12 на примере толуола [255, 284] (вращение метильной группы рассматривалось как свободное приведенная поправка на ангармоничность вычислена по эмпирическим соотношениям [284]). В связи [c.84]

    Польшей и остальною Россиею сделает, в конце концов, уже в силу одного постоянства влияний, больше для полного слияния, чем прежние победы, чем клятвы и сходство происхождения. Историю понимать нельзя, если упустить внутренние промышленные связи. Я не забуду, как в 1863 г. челекенский Хадыр-хан мне объяснил причины, заставляющие желать присоединения подвластного ему острова к России. Экономическую связь малого с большим и выгоды от этого — понять легко. И если бы проповедывали свободу торговли как девиз общего слияния всех народных интересов, то было бы больше жввого смысла во всем фритредерстве, но тогда следовало бы уже оставаться последовательным и говорить противу государственного разделения народов. А так как, с одной стороны, государственная идея составляет один из прочнейших результатов, достигнутых человечеством, против которого говорить не решится ни один вдумчивый человек, а с другой стороны, так как внутри государств и без всякого особого учения свобода торговли всюду — от Китая до Соединенных Штатов — приложена ранее появления фритредерства, то и очевидно, что между уничтожением внутренних таможен и тем, что носит название свободной торговли (т. е. международной), нет никакой связи. Внутренняя свободная торговля сживается с государственностью и чрез нее развивается, приводя всюду к протекционизму, естественно рождающемуся, опять-таки всюду, из необходимости государственных доходов, падающих прежде всего на всякие виды торговли, а потому обращающихся как на товары, так и на торговцев. Так как торговля составляет посредничество между производителями и потребителями и отвечает такой надобности всех жителей, при которой вращаются деньги, необходимые государству, то ничего не может быть проще и естественнее обложения торговли и товаров государственными сборами, которые при этом падают на всех, т. е. и на потребителей и на производителей, которые сами суть первые потребители труда и множества товаров. Считая с своей, личной, точки зрения торговлю и всякое посредничество (комиссионерство и т. п.) живым, неизбежным и важным органом общей промышленной жизни, одним из полезнейших видов разделения труда, я могу думать, что возможно или не собирать с торговли особых налогов, или облагать ее вровень — подоходно — как с другими видами промышленности,, так и с потреблением, но такое время далеко впереди, первый же приступ к развитию промышленности и государства всегда и всюду совершенно естественно приводит к тому, что пред- [c.190]

    Продолжительность прохождения воздуха через слой порошка для обеспечения необходимой точности измерений должна быть не менее 30 с. Чем больше разность отметок на манометре, возраста-юш,ая в следуюш ем порядке I—П, И—П1, I—1И, I—IV, тем больше пройдет воздуха через порошок и тем длительнее будет его прохождение. Секундомер включают, когда вода в манометре достигнет отметки I, и, не останавливая секундомера, отмечают время, когда уровень снизится до последующих отметок измерение завершают, когда продолжительность прохождения воздуха до очередной отметки составит указанное выше время. В паспорте прибора даны значения коэффициентов К, соответствующих принятым разностям отметок. Коэффициенты К, входяпще в формулу для расчета S, соответствзпют объему воздуха, прошедшего через слой порошка, и их значения зависят от внутреннего свободного объема прибора. Поэтому в приборе нельзя заменять резиновые трубки и другие детали без специальной переградуировки с помощью порошка с известным значением удельной поверхности. [c.156]

    Молекула, приведенная на рис. 3-8, б, не имеет жесткой плоскости молекулы, содержащей хиральный и хр -прохиральный центры. Однако за счет внутреннего свободного вращения молекулы такая плоскость образуется статистически, и поэтому энантио-нулевая плоскость становится диастерео-нулевой плоскостью. Диастереофасные стороны в жесткой молекуле и в молекуле статистического типа показаны на рис. 3-8, а и б и могут быть названы конфигурационными и конформационными диастереофасными сторонами соответственно. [c.85]


Смотреть страницы где упоминается термин Внутренняя свободная: [c.475]    [c.80]    [c.182]    [c.400]    [c.183]    [c.119]    [c.63]    [c.120]    [c.87]    [c.577]    [c.84]    [c.5]    [c.148]    [c.357]    [c.151]    [c.152]   
Химическая термодинамика (1950) -- [ c.131 , c.732 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте