Сродство аммония к протону

Наибольшим сродством к протону обладает жидкий аммиак. Прн растворении в нем любого вещества, которое может отдавать протоны, последние присоединяются к молекуле NH3, образуя ион аммония NHJ, т. е. любое вещество, способное отда- [c.298]

Реакция 9.4-8 проходит только тогда, когда энергия сродства к протону для молекулы М превышает энергию сродства к протону реагентного газа. Например, реакция между ионом аммония и молекулой пиридина приводит к образованию иона пиридиния, в то время как между ионом аммония и молекулой воды переноса протона нет. Избыточная энергия реакции переходит во внутреннюю энергию продуктов с достаточно узким энергетическим распределением. Внутреннюю энергию образующегося иона можно контролировать выбором реагентного газа. [c.268]

Известно, что в жидком аммиаке даже очень слабые кислоты полностью ионизированы. Очевидно, то же самое имеет место для более сильных оснований — низкомолекулярных алифатических диалкилами-иов, которые исследовались в настоящей работе. Поэтому следует ожидать, что главной формой катализатора, в данном случае, будет ионная пара — И1, и изменению каталитической активности будет соответствовать изменение строения ионной пары. В работе [5] установлено, что в растворах солей неполностью замещенного аммония, наряду с электростатическим притяжением, существует некулоновское взаимодействие, обусловленное образованием водородной связи между анионом кислоты и атомом азота. Прочность этой связи зависит от сродства к протону аниона кислоты и, естественно, будет увеличиваться для более слабых кислот. Одновременно с этим уменьшится способность ионной пары отдавать протон, что приводит к уменьшению каталитической активности кислоты. [c.48]

Однако в кислотно-основных системах поведение жидкого аммиака имеет одно существенное отличие от воды. Больщая доступность неподеленной электронной пары аммиака облегчает координацию этой молекулой протона с образованием иона аммония ННГ. Это отражается в большем сродстве к протону у аммиака. Таким образом, ион аммония образуется в жидком аммиаке легче, чем ион оксония в воде, так что протонные кислоты диссоциируют в жидком аммиаке легче, а следовательно, являются более сильными кислотами. Например, ацетат аммония в жидком аммиаке —сильная кислота, хотя уксусная кислота в водном растворе только слабая кислота. Ацетамид — только слабое основание в водном растворе, однако в жидком аммиаке он проявляет кислотные свойства [c.327]

Ион аммония имеет меньшее сродство к протону, чем вода, и ведет себя в ней, как слабая кислота [c.191]

Эти результаты нетрудно понять, если вспомнить, что у аммиака сродство к протону гораздо больше, чем у воды РЛ (НгО) =166 ккал/моль, РЛ (КНз) =207 ккал/моль. Поэтому одна молекула аммиака удерживает протон в виде иона аммония, а после присоединения других молекул аммиака заряд иона аммония оказывается частично размазанным по этим молекулам. Во внешней оболочке молекулы находятся на значительном расстоянии от заряда. Вода захватывается при этом преимущественно, поскольку более высокий дипольный момент молекулы воды обеспечивает более сильное ее взаимодействие с удаленным зарядом. [c.88]

Сродство аммония к протону. Другим интересным применением цикла Борна-Габера явилась работа Гримма [39], который определил сродство аммония к протону, т. е. энергию, поглощаемую при реакции [c.253]

Аммиак является основанием, так как принимает протон с образованием иона аммония. Сродство молекулы NH3 к протону значительно больше, чем у молекулы воды, поэтому слабые кислоты в жидком аммиаке ведут себя как сильные, и равновесие, например для уксусной кислоты НАС, почти полностью смещено в сторону ее диссоциации НАс + ЫНз NHi A - [c.220]

Определение сродства протона к аммиаку. Можно ввести некоторые изменения в цикле Борна — Габера с целью определения энергии требующейся для отрыва протона от газообразного нона аммония [28]. Рассмотрим следующий цикл [c.498]

Устойчивость солей аммония по сравнению с солями гидроксония— следствие большого сродства молекулы аммиака к протону. Величина сродства молекулы аммиака к протону / мп,, т. е. энергия образования иона аммония из протона и молекулы аммиака в газовой фазе, вычислена многими авторами 1- . [c.262]

Вследствие большого сродства аммиака к протону аммонийные соли многих кислот, очень слабо ионизированных в воде, представляют собой устойчивые кристаллические соединения. Поэтому нет сомнений, что при растворении в жидком аммиаке такие кислоты количественно превращаются в аммонийные соли, т. е. оказываются полностью ионизированными. Свойства растворов любых кислот, превратившихся в аммонийные соли, должны быть очень сходными, так как в растворе фактически присутствует только одна кислота — ион аммония. [c.264]

При увеличении сродства реагента к протону растет скорость реакций, перечисленных в табл. 16. С другой стороны, ион аммония—кислота более слабая, чем ион гидроксония и скорость реакций (№ 6 и № 7) меньше скорости реакций № 8 и № 9. Конечно [c.68]

Благодаря повышенному сродству аммиака к протону соли аммония отличаются большей устойчивостью, чем соли гидроксония. Например, ЫН4+С1 более устойчив, чем НзО+С1 . [c.80]

Стандартные энтальпии образования газообразного аммиака и кристаллического хлорида аммония —11 и —75 ккал/моль. Энергия решетки хлорида аммония равна 163 ккал/моль. Вычислить сродство аммиака к протону. Стандартная энтальпия образования газообразного иона водорода 366 ккал/моль, газообразного попа хлора —58 ккал/моль. [c.56]

Интересно, что ионы аммония или амид-ионы в жидком аммиаке не дают аномальной проводимости [181]. Хюккель [149] объяснил это явление тем, что у иона NH отсутствует дипольный момент, в то время как у НзО дипольный момент имеет конечную величину. Однако в настоящее время такое объяснение считается несостоятельным (см. стр. 103). Сродство NH3 к протону (205 ккал-моль ) и расстояние перескока протона в системе NH+ — NH3, равное [c.135]

В табл. 10 имеются также значения для теплот образования газообразных катионов аммония и фосфония. Наличие этих данных позволяет вычислить протонное сродство для аммиака п фосфина. [c.42]

Ионизация определяемого вещества осуществляется либо путем химической ионизации с использованием растворителя, либо за счет термораспыления. В первом случае используются электроны с распылительного электрода или нити накала для ионизации молекул растворителя, что затем инициирует перенос заряда на определяемое вещество. Другой вариант основан на механизме ионного испарения из капель, в которые включен летучий растворитель. В зависимости от того, используется ли разрядный электрод, изменяется механизм ионизации, что сильно изменяет селективность. Ионное испарение обычно приводит к ионам [М-ЬН]" " для проб с высоким сродством к протону. Или же детектируются ионы [М4-КН4] , если в буфере присутствует, например в форме ацетата аммония. Если детектируют отрицательно заряженные ионы, обнаруживаются либо ионы [М+Н] , либо отрицательно заряженные кластерные ионы, образуемые молекулами определяемого вещества и растворителя или анионами буфера. Однако оба варианта ионизации являются мягкими, поэтому приводят лишь к ограниченной фрагментации. Тем не менее, для получения характеристичного спекара фрагментации в ТРС-ЖХ-МС-анализе часто используют двойные квадрупольные приборы. В отличие от одинарных квадрупольных приборов, МС/МС-приборы позволяют получать фрагментационный спектр молекулярных ионов, выделяемых первым квадру-полем (рис. 14.3-3). Ионы вводятся через отсекатель с маленьким отверстием, который достигает непосредственно ионизационной камеры. Это позволяет достигать высокого вакуума, требуемого для разделения ионов. [c.623]

Когда протон из иона алкилзамещенного аммония переходит вместо молекулы воды (1) к молекуле амина (3) или к иону гидроксила (2), константа скорости резко увеличивается. На скорость перехода протона, видимо, влияет величина сродства к протону реагирующей частицы. Заметно различаются константы скорости аналогичных элементарных реакций moho-, ди-и триалкилированных ионов аммония. [c.95]

Все эти величины были определены экспериментально или иными путями, за исключением и , которая может быть вычислена таким же образом, как и для других солей, при допущении, что ион КН4 представляет собой сферический силшетричный ион, весьма похожий на ионы щелочных металлов. Это, конечно, должно быть хорошим приближением в том случае, если ион аммония вращается в кристалле. Величины сродства к протону, полученные таким образом для фторида, хлорида, бромида и иодида аммония, пе [c.253]

Это, повидимому, является следствием того, что, как было отмечено в последнем параграфе, в газовой фазе расстояние между анионом и катионом относительно мало, и поэтому асимметрия катиона приобретает большее значение. Далее, в газообразной молекуле NN 01 несомненно имеется смещение одного из водородов [10] по направлению к отрицательному иону хлора, что еще более понижает энергию. Этот эффект наблюдается и в кристалле, но он, пожалуй, менее заметен, так как в этом случае сила действует на все водороды, и смещение одного из них делает более трудным смещение остальных. Все же трудно понять, почему понижение энергии газообразной молекулы N1 401 должно быть таким большим по сравнению с понижением энергии в кристалле НН4р (приблизительно 12—15 ккал по оценке, основанной на аномальности сродства к протону у КНз, рассчитанному по КН Р), принимая во внимание, что ион фтора так мал и что в кристалле у каждого иона аммония имеется четыре контакта с фтором. Мы видим, что аномалия кристалла NH4F определенно не превышает ту, которую можно было бы ожидать в связи с аномальной теплотой сублимации КН4С1. [c.257]

Отклонения распределения воды от уравнения (1.121) увеличиваются с уменьшением полярности растворителей, с ростом протонного сродства аниона, с ростом степени замещения на атоме азота катиона, а также при введении метильных заместителей в катион соли. Например, для хлорида ТДА отклонения от (1.121) наблюдались лишь в наименее полярных растворителях — циклогексане и тетрахлорметане, тогда как для хлорида метилдиоктил-аммония они имели место и в толуоле. Наибольшие отклонения от идеальности при введении воды наблюдались для сульфата ме-тилтриоктиламмония, коэффициент активности которого по отношению к сухим растворам понижается на пять порядков. [c.107]

Аналогичные приведенным выше результаты получаются и при сравнении энергий активации разряда двух доноров протона — ионовНдО+[242]иКН4 [276] в водном растворе на галлиевом электроде (на ртути ион аммония образует амальгаму). Эти два иона близки по своим размерам, и потому можно было ожидать близости энергий реорганизации растворителя. С другой стороны, энергии связей N—Н и О—Н сильно отличаются (протонное сродство молекулы NHз на 30 пкал больше, чем молекулы Н2О), так что при активации путем растяжения связи можно было бы ожидать существенного различия энергий активации разряда ионов Н3О+ и NHI. В действительности, эти величины оказались близкими реальная энергия активации для N [4 в среднем лишь на 1,6 ккал/моль больше, чем для Н3О+ (различие на границе ошибки опыта). [c.148]

Гидролиз солей слабых кислот и слабых оснований (напр., карбонатов, циаиидои, сульфидов аммония, З-валентного железа и др.) протекает в соответствии со схемой 111 ВА = В+ -f А" В+ + А + HjO = вин -I- tiA. Характеризуется большим сродством аниона соли к протону и катиона к 0Н . Сопровождается образованием недиссоциированных молекул слабой к-ты и слабого основания. Гидролитич. равновесие описывается соотношением [c.460]

Хотя сама по себе гидроокись аммония при обычных условиях совершенно неустойчива, однако в водных растворах аммиака она, несомненно, существует.. Как отмечалось в основном тексте, один объем воды поглощает приблизительно 700 объемов аммиака. Если бы имело место лишь простое физическое растворение МНз (аналогичное сжатию газообразной системы), то давление его пара над раствором должно было бы быть несоизмеримо больше того, которое наблюдается в действительности. Из двух основных причин, которые могут обусловить столь резкое снижение давления растворенного МНз, первая — ионизация по схеме NH3 + Н2О > NIH + ПН — вследствие ее незначительности не может играть решающей роли. Тем самым эта роль должна быть отведена второй возможной причине — гидратации молекул ЫН3, которая может осуществляться путем образования водородных связей (IV 3 доп. 7) по двум типам МН3 НОН и Н2О HNH2. Так как водород более положительно поляризован в воде, а протонное сродство (V 5 доп. 3) у азота выше, чем у кислорода, взаимодействие как раз и приводит к образованию молекул МН3 НОН или МН4ОН, т. е. гидроокиси аммония (которую вовсе не обязательно считать ионным соединением). Анализ данных по распределению МНз между водой и органическими жидкостями показывает, что в форме МН4ОН находится более 90% всего растворенного в воде аммиака. [c.387]

Рис. IX. 17. Зависимость р/Сдис солей тетрабутил-аммония в ацетоновых растворах от энергии сродства анионов к протону.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология