Замена хлора гидроксилом

В результате для этих двух полимеров получаются весьма низкие температуры деструкции, которые существенно ниже, чем для полиэтилена. То же самое характерно при замене атомов водорода в полиолефинах на фтор (разумеется, это не относится к политетрафторэтилену, где замена всех атомов водорода на фтор не приводит к появлению полярности), хлор, гидроксил и другие функциональные группы, способные вызывать сильное межмолекулярное взаимодействие. Если те же группы находятся в цепи полимера (например, полифенилен), то такие полимеры обладают наибольшей термической устойчивостью. [c.85]

Однако не было определено, какая часть смолы существует в форме RNH i OH . Следует также учесть, что эта смола является одной из наиболее сильно основных смол. Для смол и основных красителей, обладающих слабыми основными свойствами, подобной замены хлор-иона на гидроксил не было найдено. [c.30]

В настоящее время установлено, что замена алифатического гидроксила на хлор с помощью хлористого тионила происходит в две стадии 1) образование хлорсульфита, 2) превращение хлорсульфита в алкилхлорид [c.335]

Замена вторичного гидроксила на хлор происходит по той же схеме, что и первичного [153, 156, 603] происходит изомеризация [153], а в аллильных системах — аллильная перегруппировка [106]. [c.354]

Какими хлорирующими средствами достигается замена спиртового гидроксила хлором. [c.34]

Все известные в литературе данные исследований говорят в пользу структуры I.Так,при действии цинка на поливинилхлорид не происходит полного отщепления хлора, что должно бы быть в случае структуры II. Точно так же при действии иодистого калия не выделяется иод, что типично для 1,2-дихлоридов.При обработке поливинилхлорида щелочью в диоксане происходят замена хлора на гидроксил и частично отщепление хлористого водорода. Окисление полученного при этом поливинилового спирта приводит к образованию щавелевой кислоты, что доказывает, что гидроксилы, а следовательно, и атомы хлора в поливинилхлориде находятся в 1,3-положении. [c.365]

Происходит замена гидроксила хлором и образуется новое соединение— хлористый ацетил [c.16]

Замена атома хлора на гидроксил легко протекает в щелочном растворе лишь при наличии в молекуле дополнительных активирующих групп реакция может осложняться раскрытием имидазольного цикла после атаки гидроксила по С-8, особенно при наличии фенильных групп в положениях 7 или 9. [c.618]

Замена одного из атомов хлора на гидроксил в хлорпроизводных бензола, содержащих более двух атомов хлора, производится обычно действием спиртовой щелочи в отсутствие меди. Так, 2,4,5-трихлор-фенол может быть гладко получен из 1,2,4,5-тетрахлорбензола нагреванием его до 140—160° с метилово-спиртовым раст-вором едкого натра [c.404]

Образование аминогруппы через замену атома ароматически связанного галоида (хлора). Замена ароматически связанного атома галоида (хлора) на аминогруппу и гидроксил впервые была осуществлена в 1870 г. русскими химиками П. А. Лачиновым и А. Н. Энгельгардтом. [c.29]

Образование фенольного гидроксила путем замены ароматически связанного атома галоида. Общие соображения по вопросу обмена ароматически связанного атома галоида, главным образом хлора, на другие заместителя были рассмотрены ранее (см. стр. 21). [c.32]

Катализаторы, способствующие изомеризации углеводородов при относительно низких температурах, можно приготовить из платины и окиси алюминия, обработанной четыреххлористым углеродом. Считается, что реакция идет на локализованных двойных центрах —на льюисовском кислотном центре и на соседнем атоме металла. Установлено, что по активности металлы располагаются в ряд > Рс1 > > КЬ > 1г, Ки замена гидроксила хлором усиливает кислотность оставшихся протонов. Двойные центры возникают в результате следующих поверхностных реакций [c.208]

Согласно Ульману при действии арилсульфохлоридов на полинитрофенолы и полинитронафтолы в присутствии третичных оснований получаются не ожидаемые эфиры ари.псульфокислот, а вследствие замены фенольного гидроксила хлором соответствующие по.пинитрогалоид-. ные производные. Например [c.575]

Такое превращение идет через стадию хлорянтарных кислот НООС—СНа— СНС1—СООН, при образовании которых из яблочных кислот при действии пятихлористого фосфора и идет изменение конфигурации. Далее хлорянтарные кислоты без изменения конфигурации в результате замены хлора на гидроксил превращаются в яблочные кислоты. [c.314]

Реакция замены хлора на гидроксил в хлорсульфонах идет быстро при де11-стЕии растворов щелочей при температуре около 2Ш". Оксисульфоиы интересны как исходный материал для синтеза дубильных вешсств и красителей [c.407]

Из ксантина действием РОС можно получить 2,6-дихлорпурии и путем частичкой замены хлора на гидроксил с последующим восстановлением притти к б-оксипурину, или гипоксантину стр. 635). [c.637]

При замене хлора в ароматическом радикале 4,4 -дихлор-дифенилтрихлорметилметана на водород, бром, иод, гидроксил, высший углеводородный радикал, амино-, родан-, ка[ бокси-, нитро- и циан-группы существенно понижается инсектицидная активность соединения. Снижение инсектицидной активности происходит и при введении в ароматические радикалы нескольких метильных или алкоксильных групп. Замена хлора на фтор, метоксил, метил, этил существенно не изменяет инсектицидной активности соединения, но понижает токсичность для позвоночных животных и человека. 4,4 -Диметоксидифенилтрихлорметил-метан в 40 раз менее токсичен для млекопитающих, чем ДДТ, [c.90]

На практике в большинстве случаев третичные хлориды образуются легче, чем первичные. Для синтеза третичных хлоридов метод замещения представляет большие возможности, чем для синтеза первичных хлоридов. Главный метод создания СНаСЬгруппировки — замещение гидроксила на хлор, тогда как С— R2 l-rpynnHpoBKy практические равным успехом можно получить замещением на хлор гидроксила, алкокси(арилокси)групп и различных типов сложноэфирной группировки. С наибольшими трудностями экспериментатор сталкивается при использовании метода замещения для синтеза соединений с атомом хлора нри вторичном С-атоме. Вследствие легкости и большого разнообразия перегруппировок в ходе замены на хлор различных группировок при вторичном С-атоме в результате часто получается трудноразделимая смесь различных вторичных и третичных хлоридов. Однако в большинстве случаев подбором реагентов и условий реакции удается свести эти побочные реакции к практически приемлемому минимуму. [c.311]

Замена вторичного гидроксила на хлор с помощью PGI3 осложняется побочным образованием алкенов [202, 624], 1,2-миграцией водорода с образованием третичных структур [586], аллильными перегруппировками [633] , хлорированием в а-положение к гидроксилу [617 и циклизацией [615]. [c.355]

Замена вторичного гидроксила на хлор действием SO lj проходит по тем же механизмам, что и замещение первичного гидроксила [109, 346, 454, 455, [c.360]

Расщепление простых третичных алкиловых эфиров идет, по-видимому, по iSjvl-MexaHHSMy [509, 674]. тп]5т-Бутиловые эфиры при встряхивании с концентрированной НС1 образуют трепг-бутилхлорид с выходом 95—99% [485, 732] . При действии концентрированной НС1 метоксильная группа отщепляется легче этоксильной [485] при 0° С скорость замены на хлор СНдО-групны при третичном С-атоме в 2 раза выше, чем скорость замены третичного гидроксила [485]. [c.375]

Алкоксигруппа в положении 2 не имеет решающего значения для антималярийной активности. Так, безметоксильный аналог акрихина обладает примерно таким же терапевтическим индексом, как и акрихин. Удлинение цепи радикала алкоксигруппы или замена ее на некоторые другие заместители (метил, хлор, гидроксил) приводит к значительному снижению активности (см. табл. 49, Б). [c.357]

Интересные превращения мы наблюдаем при действии в качестве катализатора раствора u2 l2 + NH4 l в соляной кислоте на ацетиленовые спирты. При этом происходит пе присоединение хлористого водорода по месту тройной связи, как можно было бы ожидать, а замена хлором спиртового гидроксила. Образующийся хлоргидрин при дальней-щем длительном действии катализатора изомеризуется таким образом, чхо атом хлора перемещается в Р-положение и ацетиленовая структура [c.676]

Такая специфичность к первичной гидроксильной группе показывает, что получение желаемых З -фосфатов может быть затруднено. Например, дифенилхлорфосфат не реагирует с 2, 5 -бис-0-метокситетрагидропиранилуридином в пиридине при комнатной температуре. Свободный З -гидроксил в этом соединении слишком экранирован, чтобы реагировать с названным объемистым фосфорилирующим агентом. Однако замена пиридина на более эффективный нуклеофильный катализатор, например 5-хлор-1-метилимидазол, приведет к образованию продукта реакции. [c.172]

По данным лабораторных исследований инициируемого радикалом гидроксила окисления HFg l, выход дифторфосгена составляет 100 % в расчете на вступивший в реакцию фреон-22 (Аткинсон и соавт., 1994). Дифторфосген, так же как и хлор-фторфосген, образующийся со 100 %-м выходом в аналогичных реакциях HF lg, опасен для всех живых организмов. Следовательно, замена ХФУ на фторхлоруглеводороды, не устраняя полностью угрозы озоновому слою, усугубляет проблему парникового потепления и создает новую экологическую проблему хронического воздействия чрезвычайно токсичных вторичных загрязняющих атмосферу веществ на все живые организмы, соприкасающиеся с атмосферным воздухом. [c.241]

Из спиртов. Четыре изомерных амиловых спирта, полученных из изопентана, могут быть превращены в изопрен замещением гидроксила спирта на хлор или бром с последующим отщепленном галоидоводорода. Замена гидроксила на галоид может быть осуществлена обработкой соляной или бромистоводородной кислотой, а также обработкой спиртов галогенидами или оксигалоге-пидами фосфора. В одном из процессов [12, 13] изоамиловый спирт нл1 1)евают с сухим хлористым водородом. Образующийся при отом хлористый изоамил далее обрабатывают газообразным хлором [c.113]

После замены одного из атомов хлора на гидроксил реакционная способность красителей почти полностью исчезает, вследствие превращения лактимной формы хлоргидрокситриазинов в лак-тамную. [c.328]

Необходимый для этой реакции 2-хлорбензотиазол можно получать из 2-гидрокси-6-хлорбензотиазола действием тионил-хлорида или других реагентов для замены гидроксила на хлор [c.552]

Для получения растворимых в воде продуктоб используется также этери-фикация гидроксила в оксиалкиле (например, СН2СН2ОН) действием многоосновных карбоновых кислот (например, малеиновой кислоты приводящая к образованию кислых эфиров, предложенных в качестве азосоставляющих практикуются замена оксигруппы на хлор З , 4s и обмен хлора на иные группы (например, на группу SSOsNa) [c.534]

Замена гидроксила или хлора на аминогруппу или так называемое аминирование (также аммонолиз) может быть осуществлено непосредственно взаимодействием аммиака с соединениями, содержащими хлор или гидроксил, по реакциям АгОН -f NH3 -> ArNHa + Н О [c.152]

Из реакций замещения в боразольном ядре, приводящих к образованию новых производных боразола, наибольшее значение имеет замена галогена в легко получаемых В-трихлорборазолах атомы хлора в них очень подвижны. При действии гидридов они замещаются на водород, при действии алкилмагнийгалогенидов и литийалкилов — на алкил, аммиака и аминов—на аминогруппу, воды — на гидроксил, алкоголятов — на алкоксигруппу и т. д. [c.254]

Замена воды более энергичным нуклеофилом — ионом гидроксила сказывается очень отчетливо (ср. реакции 4 и 5) и выражается тем, что отнощение фтор/хлор становится >1. Здесь также нет ничего неожиданного, так как более энергичный нуклеофил должен сдвигать влево иереходное состояние (см. рисунок). С другой стороны, если образуется промежуточное соединение с участием иона гидроксила, реакция не приводит к разделению зарядов такое промежуточное соединение будет легче распадаться на окончательные продукты, чем промежуточное соединение в реакции с водой. Следует ожидать, что его образование и окажется стадией, определяющей скорость. [c.208]

Единственное кинетическое исследование, касающееся замещения фтора и хлора, связанных с серой, относится к реакциям бензолсульфонилгалогенидов. При гидролизе их в 50% водном ацетоне при 25° С отношение фтор/хлор оказалось менее 2,1 10 , тогда как при реакции в том же растворителе с ионом гидроксила оно составило 1,6-Ю . Вероятно, в этих реакциях гидролиза структура XXXI принимает большее участие в переходном состоянии, чем XXXII. Очевидно, замена воды более сильным нуклеофилом — гидроксильным ионом — повышает [c.223]

Применение Эйером нового фторирующего агента, N-2-хлор-1,1,2-трифторэтилдиэтиламина, привело к нахождению прямого способа замены гидроксила фтором, проходящей с обращением конфигурации. Обработка Зр-оксиандростен-5-она-17 этим реагентом в метиленхлориде при 25° С дала соответствующее За-фторпроизводное с выходом 95%. Реакция, которая, по всей вероятности, протекает через образование гомоаллильного катиона, применялась для замены гидроксила, находящегося и в других положениях. [c.382]

Замена водорода при шестнадцатом атоме углерода на хлор превращает это соединение в хлортетрациклин (аурео-мицин, биомицин). Если же заместить в тетрациклине водород при двенадцатом атоме углерода на гидроксил, то химическая формула будет соответствовать окситетрациклину (террамицину). Все три соединения являются амфотерными веществами, обладающими одной основной группой и двумя кислотными. Константы диссоциации кислотно-основных групп для хлортетрациклина (рК 3.14, 7.4, 9.2), окситетрациклина (рК 3.5, 7.6, 9.2) и тетрациклина (рК. 8.3, 10.2) близки между собой [1, 2]. Величина первой константы [c.133]

Галоцдоангидриды карбоновых кислот можно рассматривать как продукты замеи ения в этих кислотах гидроксила галоидом. В практике чаще применяют хлорангидриды. Примером хлор-ангидрида может служить хлористый ацетил (хлорангидрид уксусной кислоты) [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология