Реакция образования фенольного гидроксила

РЕАКЦИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ФЕНОЛЬНОГО ГИДРОКСИЛА 122. Фенол [c.91]

С хлоридом железа (III) фенол дает фиолетовое окрашивание, обусловленное образованием цветного иона (характерная качественная реакция на фенольный гидроксил) [c.477]

Реакции за счет гидроксильной группы. Образование фенолятов. Фенолы реагируют со щелочами, образуя с выделением воды так называемые феноляты — производные, в которых водород фенольного гидроксила замещен на металл [c.362]

Реакцию введения в фенольный гидроксил кислотных (ациль ных, стр. 154) остатков называют реакцией ацилирования фенолов Образование простых эфиров. Продукты за [c.363]

Реакция Фриделя—Крафтса. — Присутствие фенольного гидроксила несколько изменяет течение реакции Фриделя— Крафтса, так как фенол сначала реагирует с хлористым алюминием с выделением хлористого водорода и образованием соли [c.303]

Для бензольного кольца наиболее характерны реакции электро-фильного замещения (см. 12.8.4) и реакции фенольного гидроксила, а для пропановой цепи - нуклеофильного замещения и элиминирования. В пропановой цепи наиболее активно а-положение, содержащее спиртовую или простую эфирную группировку. В нуклеофильных реакциях эти группировки участвуют в образовании активных промежуточных частиц карбкатиона в кислой среде и хинонметида в щелочной и нейтральной средах (см. 12.8.5). [c.428]

Связь О—Н фенольного гидроксила способна как к гетеролитическому, так и к гомолитическому разрыву. И в том, и в другом случае реакции гидроксильной группы приводят к соединениям, обладающим ценными свойствами. Так, повышенная полярность фенолов облегчает их сорбцию на самых разнообразных полярных средах, в том числе и на тканях биологического происхождения. Этим объясняется физиологическая активность многих производных фенола, хорошие адгезионные свойства фенольных смол и т. п. Реакции фенолов с кислотами и ангидридами приводят к образованию сложных эфиров, также имеющих ряд ценных качеств. При гомолитическом разрыве связи О—Н образуются феноксильные радикалы, которые способны обрывать цепные реакции, благодаря чему многие фенолы являются эффективными ингибиторами. [c.63]

Реакция изоцианатов с фенолами протекает значительно медленнее по сравнению с алифатическими спиртами вследствие уменьшения нуклеофильности гидроксильной группы (фенолы обладают более кислыми свойствами, чем алифатические спирты). Реакция между фенолами и большинством изоцианатов протекает медленно при -50—75° [142, 143]. Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Так, пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) не реагирует с изоцианатами даже при длительном нагревании под давлением [144]. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто-заместителей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов. [c.366]

Для образования окрашенного соединения существенное значение имеет наличие хотя бы одного фенольного гидроксила. Так, при реакции железа с фталевой кислотой образуется слабо окрашенный осадок желтой основной соли [c.273]

Реакция идет очень легко не только с бензальдегидом, но и с замещенными ароматическими альдегидами изомерные нитробензаль-дегиды образуют 72—85% соответствующих о-, м- или п-нитрокорич-ных кислот, хлорбензальдегиды—52—70% о-, м- или -хлоркорич-ных кислот. При наличии в кольце ароматического альдегида фенольного гидроксила в орто-положении происходит циклизация с образованием кумарина [c.481]

Так, при действии едких щелочей (NaOH) в реакции участвуют и карбоксильная группа, и фенольный гидроксил салициловой кислоты и образуется фенолят-соль. В реакцию же с углекислыми щелочами (Naj Og) вступает только более кислотная, чем фенольный гидроксил, карбоксильная группа, с образованием соли салициловой кислоты (салициловокислого натрия) [c.383]

Фенол образуется также и при взаимодействии бензойной кислоты с окисью меди. Хорошим методом получения одного. моля фенола из двух молей бензойной кислоты является окисление реакционной смеси кислородом воздуха в присутствии лишь каталитических количеств меди. Применение этой реакции к замещенным кислотам показало, что фенольный гидроксил вступает в орто-полол ение к исходной карбоксильной группе. Так, в отсутствие воды из -толуиловой кислоты образуется лг-крезиловый эфир -толуиловой кислоты, а из м-то-луиловой кислоты —смесь приблизительно равных количеств о- и п-крезиловых эфиров. Эти данные дают возможность предположить, что пиролиз медной соли л-толуиловой кислоты I с образованием эфира 111 протекает через циклическое промежуточное состояние II [c.366]

В избытке монохлоруксусной кислоты при рН = 9—10 в реакцию дополнительно вступает фенольный гидроксил с образованием производных гидроксифенилиминотриуксусной кислоты. Для избежания этого реакцию проводят при более низких значениях pH (7—8), что, однако, приводит к уменьшению выхода продукта. В реакции с о-аминофенолом использование в качестве добавки иодида калия позволило снизить pH реакции, уменьшить тем самым реакционную способность фенольного гидроксила и предотвратить образование соответствующих лактона и карбоксиалкилпроизводного. Нежелательного карбокси-метилирования ароматической гидроксигруппы можно избежать, осуществляя реакцию цианметилирования аминов. [c.36]

Описаны комплексы комплексонов 2.3.37 и 2.3.38 с хромом в соотношении 1 1— rHL и rL и определены константы равновесия реакции образования комплексов rHL (lg/ =3,05), rL (Ig/ = 17,07) [514]. Ga + образует с 2.3.38 комплексы разной степени протонизации в соотношении M L=1 1 [515]. По-видимому с Ga + координирован лишь хиноидный кислород [12]. Отсутствие координации кислорода фенольного гидроксила обусловливает низкий молярный коэффициент поглощения комплекса. [c.266]

В ФПЕ лигнина делокализацкя положительного заряда дополнительно усиливается наличием в иара-положении к пропановой цепи электронодонорного заместителя - фенольного гидроксила свободного (ОН) или связанного (ОК), т.е. образованием системы карбкатион-оксоний (схема 12.27, а). Резонансные граничные структуры, в том числе и протонированного хинонметида, лишь стабилизируют образующийся карбкатион, и реакции присоединения нуклеофилов идут практически исключительно в а-положении. Вторая стадия реакции 3к1 заключается в атаке промежуточного карбкатиона нуклеофильными реагентами (см. схему 12.27, б). Реакции нуклеофильного замещения ароксильных или алкоксильных групп в структурах бензнлового эфира приводят к деструкции простой эфирной связи. Сольволиз лигнина, когда в роли нуклеофила выступает вода или органический растворитель (см. схему 12.27, в), по конечному результату (как и сольволиз полисахаридов) также представляет собой реакцию нуклеофильного замещения. [c.434]

Деструкция связей (5-0-4 в нефенольных структурах происходит только при наличии в а-положении (или в у-положении) свободного гидроксила также по механизму нуклеофильного замещения, но по другой схеме (см. схему 13.4, в). Сильное основание НО отнимает протон от бензилспиртового гидроксила. Образовавшийся алкоксид-анион атакует Р-углеродный атом с ращеплением связи р-О-4 и образованием промежуточной группировки оксирана (эпоксида). Эта реакция способствует фрагментации сетки. Новый свободный фенольный гидроксил в отщепившемся фрагменте активирует его а-положение к реакции конденсации. В оставшемся фрагменте может произойти гидролиз оксирана с образованием а,Р-гликоля, который после деструкции связи 4-О-Я вступает в реакции конденсации. Таким образом, при щелочной варке, в отличие от кислой сульфитной, в нефенольных единицах связи а-О-4 устойчивы, а связи Р-О-4, наоборот, расщепляются. [c.476]

Метод основан на том, что фенольный гидроксил в б-м положении легко образует соли. Титрованием с метиловым красным производят нейтрализацию вещества, а применение индикатора тимолфталеина дает возможность определить конец образования соли. По количеству вступившего в эту реакцию NaOH определяют содержание 2-метил-4-метоксиметил-5-циан-6-оксипиридина. [c.173]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

Гомологи бензальдегида и его нитро- и галоидзамещеиные в ядре а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно jferKO реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислота.ми одновре.менно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасьпценной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. Салициловый альдегид превращается при этом в кумарин [c.198]

Фенольны.й гидроксил в этих кислотах может быть ацили-рован, алк 1лирован и обычно эти соединения дают цветную реакцию ари действии хлорного железа Кислотный характер фенолкарбоновых кислот проявляется в ряде нормальных реакций карбоксильной группы, например в образовании солей и сложных эфиров. Действие треххлористого или пятихлористого фосфора на фенолкарбоновые кислоты ке ограничивается образованием хлорангидридов галоидные соединения фосфора реагируют с фенольным гидроксилом с образованием сложных эфиров фосфорной или фосфористой кислоты. При более энергичном действии пятихлористого фосфора фенольный гидроксил может быть замещен хлором, хотя эта реакция не протекает гладко [c.284]

Если фенольный гидроксил фенолкарбоноиой кислоты аце-тилирован, реакция с галоидными соединениями фосфора протекает нормально с образованием хлорангидрида ацетилпроиз-водного соответствующей кислоты. [c.284]

Образовавшиеся свободные радикалы структурируют непредельные каучуки по-видимому за счет взаимодействия с полимерными радикалами, возникающими при отрыве а-метиленового водорода При вулканизации по радикальному механизму в резинах преобладают —С—С-связи. Протекание реакций, указанных выше, подтверждается экспериментальными данными, показывающими наличие орто-метилфенолов в ацетоновом экстракте и постоянством концентрации фенольного гидроксила. В присутствии кислорода скорость вулканизации и концентрация поперечных связей повышаются, что может быть связано с увеличением концентрации полимерных радикалов в системе Образование свободных радикалов при вулканизации АФФС отмечалось также в работе [c.155]

У фрагментов А—Е в мягких условиях реакция завершается образованием соответствующей бензилсульфокислоты, однако при температурах, отвечающих режимам нейтральной сульфитной варки (170—180° С), идут более глубокие превращения, обусловленные реакциями элиминирования р-протона и -метилольной группы, что приводит в конечном счете к образованию непредельных и полисульфокислот (раздел VI 2) У конифериловых спиртовых группировок Г, содержащих свободный фенольный гидроксил, нуклеофильная атака направлена на С -атом, однако в результате аллильной перегруппировки образуется смесь непредельных а- и у-сульфокислот, которые, реагируя с сульфит-ионом, в конечном счете превращаются в а,р-дисульфокислоту Группы В Эти группы реагируют с сульфит-и бисульфит-ионами только в условиях, отвечающих кислой бисульфитной и отчасти бисульфитной варки К группам Б относятся п-алкоксибен-зильные спиртовые и эфирные, а также конифериловые спиртовые группы с алкилированным фенольным гидроксилом В условиях нейтральной сульфитной варки группы В практически остаются неизменными В кислой среде (pH 1,3—4,0) группы В реагируют [c.318]

Влияние, оказываемое реакциями элиминирования на сульфитный варочный процесс, сложно с одной стороны, они должны благотворно влиять на процесс делигнификации, так как способствуют возникновению в лигнине новых высокоактивных группировок, а с другой — эти же группировки не только способны реагировать с сульфит и бисульфит-ионами, но могут вступать в реакции конденсации, препятствующие растворению лигнина Эффект, оказываемый реакциями элиминирования на делигнификацию, зависит от условий процесса В кислой среде температурный коэффициент реакций элиминирования, а вместе с тем и конденсации выше, чем реакции сульфитирования [45, 83], поэтому при кислой бисульфитной варке необходимы медленное повышение температуры и возможно низкая конечная температура реакции В этих условиях обеспечивается быстрое образование бензилсульфокислоты, и одновременно блокируются реакции элиминирования и конденсации При нейтральной сульфитной варке элиминирование -метилольной группы способствует фрагментации макромолекул, так как в результате этой реакции возникает электронный мост от фенольного гидроксила к Ср-атому, а это облегчает сульфитолитическое расщепление р-алкиларилэфирной связи, что обеспечивает глубокую деструкцию лигнина (см схему VI 4) Реакции конденсации Превращения лигнина в кислой и щелочной средах, приводящие к его сшивке и конденсации, подроб- [c.324]

Существенной особенностью является то, что в ней принимает участие не только спиртовый, но и фенольный гидроксил. В связи с этим медленной стадией в реакциях фенолосгшрта является диссоциация карбинола с образованием третичного карбениевого катиона В (схема 3), который взаимодействует с атомом к-ислорода карбонильной группы фуранового соединения превращаясь в оксокарбониевый катион Г. [c.14]

При селективном метилировании только фенольного гидроксила морфина XX, в молекуле которого содержатся, кроме того, третичный атом азота и вторичная спиртовая группа, образуется кодеин XXI. В качестве метилирующего агента применяют диазометан или, лучше, гидроокись триметилариламмония образующийся в результате реакции ароматический амин отделяют перегонкой с паром [313]. После того, как фенольная группа защищена, становится возможным окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетона — кодеинона XXII [3]. [c.22]

Это вещество представляет собой сложный эфир, образованный уксусной и салициловой кислотами, причем последняя реагирует как фенол. Ацетилсалициловую кислоту можно получить, действуя на салициловую кислоту концентрированной уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Ацетилсалициловая кислота представляет собой кристаллическое вещество слабокислого вкуса. В отличие от салициловой кислоты она не дает реакции с РеС1з, так как не имеет свободного фенольного гидроксила. [c.321]

При образовании феноксильных радикалов существенную роль играют полярные эффекты заместителей, в молекулах фенолов. Было показано, что скорость отрыва атома водорода от фенольного гидроксила в процессе реакции фенолов с трет.бутидьными радикалами также линейно связана с величинами констант о [9]. [c.313]

Олигофосфит новолаков при нагревании до 170° С диспропорционирует-ся с образованием неплавкого и ни в чем не растворимого полиэфира, являющегося, видимо, пространственным полимером. Неплавкий продукт можно получить иначе, если вводить новолак в реакцию с диметилфосфи-том, взятым в таком количестве, что на каждый фенольный гидроксил приходится одна метоксильпая группа. [c.329]

Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким н<е образом К-то-зил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [85] и М-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [82, 86] реагируют в виде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]

В главе 1, написанной Томсоном, автором известной монографии по природным хинонам, рассмотрены структура и реакционная способность фенольных соединений, важнейшие типы природных фенолов, свойства и реакции фенольного гидроксила (способность к образованию водородных связей, этерификация, окисление и др.), вопросы таутомерных превращений в фенольном ряду. Особо интересен здесь раздел, касающийся основных типов реакций окислительного присоединения как возможной модели свободно-радикальных процессов при биосинтезе природных фенолов. Нельзя, однако, не отметить, что химия фенольных соединений в этой статье освещена весьма поверхностно. Так, например, автор почти не рассматривает вопрос о способности фенолов претерпевать переход ароматической структуры в циклогексадиеноновую, что составляет одно из общих свойств фенольных соединений, которые они проявляют в радикальных и электрофильных реакциях замещения [8]. В общем виде фенол-диеноновую перегруппировку в реакциях фенолов можно описать следующей схемой [c.6]

Так, в главе 8 речь идет об основных ферментативных реакциях образования фенолов через уксусную и шикимовую кислоты, показаны общие схемы биосинтеза различных фенолов, флавонидов, кумаринов и др. Более основательно рассмотрены пути биосинтеза лигина и таннина (глава 9). Анализ некоторых ферментативных систем и отдельных ферментов биосинтеза фенольных соединений проведен в главе 10. Здесь рассмотрены ферменты гидрокси-лирования, метилирования, образования и гидролиза гликозидов, окисления и т. д. Подробно описаны ферменты биосинтеза фенилаланина и тирозина и аналогичных им соединений. Вопросам влияния различных факторов (свет, температура, питание) на процессы биосинтеза фенолов, изложению физиологических аспектов биосинтетических процессов посвящена глава 11. Следует указать, что проблемы биогенеза природных соединений, в том числе фенолов, подробно рассмотрены в недавно вышедшем сборнике [12]. Здесь же можно упомянуть и книгу Уоллена, Стодолы и Джексона [13], содержащую богатый справочный материал по различным типам ферментативных превращений органических соединений, и в частности фенолов. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология