Жидкие каучуки вулканизатов

Из данных, представленных в табл. 8 видно, что наиболее высокие механические свойства имеют вулканизаты на основе жидких каучуков, содержащие концевые гидроксильные группы. [c.444]

Вулканизаты на основе жидких каучуков с концевыми группами, содержащими галоген, занимают по своим свойствам промежуточное положение между эластомерами, полученными на основе каучуков с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами [64, 66]. [c.445]

Было показано [76], что общая форма кривой напряжение — деформация для вулканизатов жидких каучуков близка к теоретической кривой, предсказываемой гауссовой теорией каучукоподобной эластичности. Однако более низкая прочность на разрыв и относительное удлинение по мнению авторов объясняются относительно коротким расстоянием между сшивками в сетке жидкого каучука. [c.445]

Выделение жидкого полимера из водной дисперсии осуществляется также, как и выделение эластомеров, разрушением гидроокиси магния минеральными кислотами. Выделенный полимер отмывается от кислоты и минеральных солей водой с применением в этом процессе центрифуг. Отмывка жидкого полимера от кислоты должна тщательно контролироваться, так как эта стадия процесса оказывает существенное влияние на свойства жидкого тиокола и его вулканизатов. Сушка жидких каучуков осуществляется в вакууме в аппаратах пленочного типа при темпера-ту ре пе выше 70—80 С [18]. [c.557]

В результате химических реакций параллельно идут процессы роста цепи и сшивания, разделить которые невозможно. Пространственная сетка вулканизатов жидких каучуков характеризуется высокой регулярностью, но [c.141]

Как показано в предыдущем разделе, вулканизаты жидких каучуков, полученные с применением систем, обычно использующихся для сшивания высокомолекулярных каучуков, значительно уступают вулканизатам последних по прочностным и эластическим свойствам. Это объясняется тем, что с уменьшением молекулярной массы полимера увеличивается число дефектов в пространственной сетке резин, прежде всего концов полимерных молекул, не вошедших в сетку [9] (рис. 1.1,а). [c.19]

Основные физико-механические свойства вулканизатов на основе жидких каучуков определяют по ГОСТ 270—53 методом, принятым для вулканизатов на основе обычных твердых каучуков [6]. Особенность заключается лишь в получении соответствующей вулканизованной резиновой пластины равномерной толщины, из которой вырубаются стандартные образцы— лопатки для физико-механических испытаний. Такие пластины можно получать путем заполнения соответствующей металлической формы пастообразными или жидкими резиновыми составами. [c.7]

Как и в случае высокомолекулярных силоксановых каучуков, вследствие слабых сил межмолекулярного взаимодействия ненапол-ненные вулканизаты жидких каучуков имеют незначительное сопротивление разрыву (—2 кгс/см2). Для повышения прочности в них вводят различные усиливающие наполнители — аэросил, белую сажу, диатомит, каолин, окись цинка, карбонаты, двуокись титана и другие — с величиной частиц от 10 до 50 мкм и удельной поверхностью от 100 до 400 м2/г. Для придания вулканизатам специфических свойств — повышенной термостойкости, улучшенной адгезии и т. п. — [c.121]

Модификация диеновых эластомеров не только улучшает технологические и физико-механические свойства смесей и вулканизатов в условиях существующей технологии, но и открывает ряд возможностей в интенсивно разрабатываемых новых процессах получения литьевых композиций и гранулирования каучуков. В первом случае целесообразно исследовать смесь, содержащую высокомолекулярный полиизопрен с функциональными группами и низкомолекулярные жидкие полимеры, при нагревании которой в присутствии сшивающих агентов из маловязкой наполненной системы образуется вулканизат с заданными свойствами, определяемыми в значительной степени присутствием высокомолекулярного полиизопрена. В другом случае может быть использовано частичное структурирование модифицированных полимеров для облегчения их грануляции или совмещение стадий модификации в массе и грануляции [62]. [c.240]

Свойства саженаполненных вулканизатов на основе жидких полибутадиеновых каучуков с различными концевыми группами [c.447]

Следует отметить, что жидкие полисульфидные каучуки или жидкие тиоколы — первые нромышленные олигомеры, отверждением которых при обычных температурах получаются резины со свойствами, близкими вулканизатам высокомолекулярных каучуков. [c.552]

БК не токсичен. Определенные марки вулканизатов допущены для использования в пищевой и медицинской промышленности. Полимер пожароопасен. Большое значение имеет его выпускная форма. Обычно у каучуков в виде крошки температура воспламенения на 50-100° ниже, чем у брикетов, рулонов, ленты. Особенно низкие значения температуры вспышки (Тз п) и воспламенения (Тд с) имеют жидкие и растекающиеся до 570 К БК, что объясняется склонностью к реакции деполимеризации с элиминированием изобутилена (около 470 К). Значения (К) составляют для БК-1 675 Т 491/524, БК-2045 Т 462/462 при стандартных температурах самовоспламенения 684 К и 675 К соответственно [3, с.149. [c.260]

Определение составных частей резин - полимеров, неорганических и органических компонентов, - выполняется обычно с применением нескольких методов исследования. Так, для идентификации типа полимера в резине наиболее целесообразно использование пиролиза в сочетании с ИКС. Высокотемпературный пиролиз предварительно экстрагированной пробы осуществляют в трубчатых печах при 500-650 °С ИК спектры выделившихся летучих и жидких компонентов сопоставляют с известными спектрами [50]. Условия получения продуктов пиролиза для анализа методом ИКС специфичны большая навеска (0,2-0,5 г), различная скорость пиролиза (который ведут до его полного завершения), сравнительно высокое остаточное давление (5-10 мм рт. ст.). Поскольку близкие по структуре каучуки дают одинаковые спектры продуктов пиролиза, то для их идентификации могут быть использованы величины относительных оптических плотностей (в качестве стандартной предложена полоса 1460 см ).Температура разложения вулканизатов примерно на 30 °С выше температуры разложения эластомеров, которая существенно зависит от их химического состава (табл. 9.2). [c.238]

Вулканизованные с помощью окислов металлов карбоксилат-ные каучуки , содержащие связи О—Ме—О, деструктируются по этим связям при действии кислот. Вулканизаты жидкого тиокола структуры [c.276]

Аналогичные исследования были проведены для ряда бутадиеновых, бутадиен-стирольных и других каучуков, полученных в различных условиях. Для большей части исследованных полимеров наблюдается обычный характер зависимости прочности вулканизатов от молекулярной массы. Зависимость разрушающего напряжения от молекулярной массы для бутадиен-стирольных каучуков и для бутадиеновых каучуков, полученных полимеризацией в жидкой фазе при различных температурах, выражается кривыми, характерными для полимеров данного типа. Макромолекулы бутадиеновых каучуков, полученных при температурах 283—343 К, практически не различаются степенью разветвленности. Вероятно, поэтому для [c.174]

Имеющиеся в настоящее время данные, сопоставленные с результатами изучения солевой вулканизации, делают достаточно обоснованным вывод, что структура вулканизатов, полученных в присутствии ОЭА и других указанных выше непредельных соединений, практически не отличается от структуры солевых вулканизатов. Формирование вулканизационной структуры под действием полифункциональных жидких непредельных соединений протекает согласно общим закономерностям гетерогенной вулканизации с образованием полифункциональных узлов сетки — химически связанных с эластической средой частиц дисперсной фазы из трехмерного полимера непредельного соединения. Статическая прочность таких вулканизатов при достаточном числе межфазных химических связей каучук — частица дисперсной фазы зависит от размера частиц и их внутреннего строения. [c.113]

Результаты измерения набухания каучуков в ОЭА показывают, что в большинстве случаев истинного растворения жидких непредельных соединений в каучуке не происходит. В частности, пленки бутадиен-стирольного каучука становятся мутными уже при небольшом содержании ОЭА в смеси, а в оптически прозрачных пленках вулканизатов бутадиен-нитрильных каучуков с ОЭА обнаруживаются жесткие частицы дисперсной фазы [52]. [c.115]

Для того чтобы резины на основе жидких каучуков, сохраняя преимущества на стадии переработки, были сопоставимы по своим свойствам с вулканизатами высокомолекулярных каучуков, необходимо выполнение следующих требований. Жидкий каучук должен быть линейным, иметь высокую степень функциональности, узкое молекулярно-массовое распределение (ММР) и распределение по типу функциональности (РТФ), иметь достаточно реакционноспособные группы, способные к реакциям удлинения цепи. Для достижения цели, определенной в этих требованиях, необходимо, чтобы жидкий каучук не имел разветвленности. Есть предположение, что по аналогии с высокополимерами разветвленность может быть причиной ухудшения таких показателгй резин, как теплообразование и выносливость [69]. [c.442]

Из результатов определения содержания золь-фракции и расчета доли эластически активного материала пространственной сетки резин на основе жидких каучуков эти параметры, как было показано в ряде работ [72—74], несравненно больше зависят от глубины реакции структурирования, чем у серных вулканизатов обычных каучуков. Гелеобразование при синтезе резин на основе жидких каучуков начинается лишь при глубине структурирования около 60%, а в обычных каучуках уже на начальной стадии процесса, когда сшивание прошло всего на несколько процентов. Вследствие этого даже относительно небольшие изменения глубины структурирования жидких каучуков могут привести к значительным колебаниям доли активного материала сетки в таких резинах. [c.443]

В какой-то степени аналогичное явление наблюдается при использовании реакции тримеризации изоцианатов для отвержде-иия жидких каучуков с концевыми гидроксильными группами. Варьируя избыток мономерного диизоцианата, можно получить как ненаполненные вулканизаты, так и вулканизаты с активным [c.445]

Для производства электроизоляционных, антикоррозийных и герметизующих материалов [16] (герметики), клеев, формовочных масс, настилов для полов, а также в качестве связующих при изготовлении твердого ракетного топлива применяют жидкие каучуки [17], способные превращаться в результате вулканизации в резиноподобные продукты. К ним относятся олигомеры бутадиена, его соолигомеры с акрилонитрилом, а риловыми кислотами и винилпиридинами, непредельные эпоксиды, олигоуретаны, сравнительно низкомолекулярные полисульфиды (тиоколы) вида Н8—[—RSn—]ж — ЗН, некоторые кремнийорганические полимеры и т. д. Введение концевых функциональных групп (эпоксидных, ОН, СООН, 5Н и др.) с соответствующим мономером или путем химической обработки олигомера (например, эпоксидиро-ванием кратных связей) упрощает процесс вулканизации и позволяет осуществлять его полифункциональными низкомолекулярными соединениями с помощью обычной олигомерной технологии (см. с. 265). Полученные вулканизаты отличаются повыщенными прочностью и эластичностью. Жидкие каучуки с эпоксидными, группами являются эффективными нелетучими стабилизаторами хлорсодержащих полимеров. [c.290]

Пластификаторы оказывают существенное влияние на свойства смесей и вулканизатов Б -п. к. В качестве пластификаторов для Б.-н. к. используют 1) сложные эфиры (дибутилфталат, диоктилфталат, ди-бутилсебацинат и др.), к-рые применяют гл. обр. для повышения морозостойкости и эластичности вулканизатов 2) природные и синтетич. смолы (канифоль, сосновая, кумароно-инденовые и феноло-формальдегидные смолы), повышающие клейкость смесей (кумароно-1шде-новые смолы придают вулканизатам также и высокие прочностные свойства) 3) продукты нефтяного происхождения (гл. обр. высокоароматизированные), применение к-рых позволяет получать вулканизаты с высоким относительным удлинением и сопротивлением раздиру 4) различные жидкие каучуки (напр., Б.-н. к. типа хайкар 1312), олигоэфиры и др., улучшающие сопротивление резин тепловому старению. Пластификаторы с преимущественным содержанием алифатич углеводородов (напр., вазелиновое масло) находят ограниченное применение, т. к. вследствие плохой совместимости с Б.-н. к. мигрируют на поверхность резин. Количество пластификаторов не превышает, как правило, 30 мае. ч. С увеличением содержания связанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с пластификаторами уменьшается. [c.155]

Применение жидких каучуков с концевыми функциональными группами в принципе позволяет получить вулканизаты с бездефектной упорядоченной (регулярной) структурой сетки, не содержащей свободных концов (рис. 1.1,6) [9, 10, 29—31]. В отличие от вулкаиизатов со статистическим распределением длин цепей между узлами такие сетки могут содержать цепи равной длины. Для этого необходимо соблюдение по кгайней мере трех условий а) исходные олигомеры должны иметь очень узкое молекулярномассовое распределение б) реакционноспособные функциональные группы должны быть расположены строго по концам макромолекул в) степень превращения концевых групп в поперечные связи должна быть близка к 100%. В настоящее время олигомеры с ММР, близким к монодисперсному, получают в промышленном масштабе путем ионной полимеризации. Соблюдение второго и особенно третьего условий представляет серьезную проблему [10, 29—31], так как вследствие статистического характера, топологических особенностей и стерических препятствий реакций между концевыми группами и низкомолекулярным сшивающим агентом параллельно со сшиванием протекают реакции удлинения цепи без образования сшивок. В результате сетка содержит включения в виде удлиненных цепей (между сшивками) и свободных концов молекул, не сшитых в сетку. Математико-статистический и физикохимический аспекты этих проблем развиваются в работах А. С. Лы-кина с сотр. [30, 31]. [c.19]

Результаты испытаний, приведенные в табл. 55, даны в условных обозначениях, суммирующих физико-механические показатели и набухаемость. Из них видно, что полученные при комнатной температуре вулканизаты каучука СКТН-1, содержащие белую сажу марки У-333, обладают практически такой же устойчивостью к водным растворам кислот, солей, оснований и окислителей, как и вулканизаты, содержащие титановые белила. В целом химическую устойчивость резин обоих типов, по сравнению с устойчивостью других жидких каучуков, описанных в этой книге, следует признать низкой. [c.160]

Наконец, следует еще упомянуть о жидко.ч каучуке, который приготовляют вальцеванием каучука в присутствии химических агентов, вызывающих его пептизацию процесс завершается нагреванием. Благодаря этому молекулярные веса снижаются до 5000. К полученной жидкости легко добавить необходимые вещства, смесь разлить в формы и затем подвергнуть вулканизации [50]. Жидкий каучук используется специально для изготовления печатных валиков. В настоящее время работают над улучшением физических свойств его вулканизатов. [c.334]

Стойкость к растворителям вулканизатов жидких тиоколов, полученных на основе полимеров, содержащих 2% 1,2,3-трихлорпропана, аналогична вулканизатам тиокола 5Т. Несколько более высокая степень набухания в углеводородах и хлорированных углеводородах объясняется тем, что вулканизация низкомолекулярных полимеров проIекает менее эффективно, чем твердых каучуков, что приводит к образованию эластомеров с более редкой сеткой. [c.569]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

Влияние полярной поверхности на превращения жидких непредельных соединений сильно зависит от степени насыщения поверхности, т. е. от соотношения непредельное соединение — оксид металла и от удельной поверхности оксида. Если степень насыщения уменьшается, то вероятность полимеризации непредельного соединения становится меньше вследствие пространственного удаления его молекул друг от друга. Сорбция привитых на каучук цепей полярного непредельного соединения на полярной поверхности ослабляется с уменьшением молекулярной массы привитых цепей. Одновременно с уменьшением эффективности полимеризации уменьшается гетерогенность структуры вулканизатов, они в конце концов приобретают черты гомогенных вулканизатов с нестатистическим распределением поперечных связей. Этим, по-видимому, объясняется хорошо известный факт отсутствия усиления наполненных вулканизатов в присутствии олигоэфирак- [c.125]

По назначению вальцы делятся на смесительные и листовальные, применяемые для пластикации каучука и смешения полимеров с различными твердыми и жидкими ингредиентами, а также для получения листов резиновой смеси (листование) регенераторпо смесительные — для обработки вулканизата (измельченного реге нерата) подогревательные — для разогрева и пластикации ре зиновых смесей, подаваемых к каландру или шприц-машине дробильные вальцы (крекер)—для грубого дробления регенери руемой резины размалывающие — для тонкого дробления твердых сыпучих материалов рафинировочные — для очистки регенерата от посторонних включений. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология