Озазоны углеводов

Озазоны играют важную роль в химии углеводов. В случае же -дикетонов и сложных -кетоэфиров получаются пиразолы и [c.349]

Углевод Темп, разл. , °С [а] т. пл. озазона, С кр. в, бутанол— ледяная уксусная кислота— вода системе фенол— вода [c.349]

Р-р фенилгидразина и ацетата Na в воде (соотношение реагентов соотв. 2 3 20). Образует окрашенные озазоны с углеводами. Применяется для качеств, обнаружения последних, Предложен Э, Фишером в 1884, [c.102]

Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов [c.64]

Озазоны обычно получаются при непродолжительном нагревании раствора хлоргидрата фенилгидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия при pH 5 [23]. Озазоны сахаров трудно поддаются перекристаллизации, некоторые из них растворимы в воде и спирте, имеют нечеткие температуры плавления, поэтому неудобны для выделения и в настоящее время не применяются для идентификации углеводов. Исключение составляет фенилгидразон О-маннозы, который трудно растворим в воде. [c.64]

Озоны могут быть использованы для синтеза новых углеводов. Наиболее важной реакцией является восстановление в них амальгамой натрия более активной альдегидной группы. При этом менее активная кетогруппа остается незатронутой, чго приводит к получению кетоз. Эта реакция, вместе с синтезом озазона, представляет важный путь перехода от альдозы к изомерной ей кетозе. [c.58]

Одна из трудностей работы с углеводами состоит в том, что они склонны образовывать сиропообразные жидкости, а не твердые вещества, с которыми легко работать и очищать. Обработка углеводов фенилгидразином превращает их в легко кристаллизующиеся озазоны, которые можно идентифицировать по характерной форме кристаллов. [c.938]

Хотя гидразоны и озазоны обычно рассматриваются как производные углеводов с открытой цепью, все же возможно, что они имеют циклическое строение, так как многие из них обладают мутаротацией в растворах. [c.237]

Многие озазоны образуют кристаллы характерной формы и поэтому они часто применяются для идентификации углеводов. Следует, впрочем, отметить, что внешний вид кристаллов может очень сильно изменяться из-за присутствия загрязнений. [c.237]

Во многих случаях, например при получении производных сахаров, взаимодействие нескольких функциональных групп приводит к результатам, значительно отличающимся от результатов реакций монофункциональных соединений. Хорошим примером такого различия может служить получение производных сахаридов действием на них фенилгидразина. При этом образуются не фенилгидразоны, а озазоны, что резко отличает углеводы от простых карбонильных соединений (опыт 8). [c.300]

А РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОВ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ Гидразоны, озазоны и их производные [c.5]

Углевод Температура разложения, С [ Id" Озазон (т. пл., °С) Значение R у В системе [c.595]

Углевод Температура разложения, [alD Озазон (т. пл., О Значение в системе [c.596]

Многие реакции основаны на восстанавливающих свойствах свободных карбонильных групп сахаров. Эти же реакции применяются для большинства количественных методов определения углеводов. Многие сахара могут быть открыты и идентифицированы по образованию озазонов — характерных кристаллических соединений с фенилгидразином. [c.127]

Озазоны — нерастворимые в воде кристаллические вещества желтого цвета, которые сравнительно легко можно очистить кристаллизацией. Поэтому они использовались для характеристики углеводов. [c.223]

Методика см. разд. Г,7.1.1. Границы применения температуры плавления отдельных озазонов слишком близки и это иногда затрудняет идентификацию. Удобными методами идентификации углеводов являются [c.353]

В. Образование озазонов. Сахара, особенно, если они, не вполне чистые, образуют густые сиропы, которые очень трудно кристаллизуются, что крайне затрудняет получение их в чистом виде. С фенилгидразином сахара образуют хорошо кристаллизующиеся соединения — фенилозазоны, имеющие характерную форму кристаллов, позволяющую идентифицировать отдельные сахара под микроскопом (рис. 26). Открытие этой реакции в 1884 г, позволило Эмилю Фишеру выделить из различных сахарных сиропов индивидуальные кристаллические углеводы и тем положить начало систематическому изучению химического строения этих интересных соединений. [c.195]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Для восстанавливающих сахаров характерно образование дважды фенилгидразонов-озазонов. По форме кристаллов (рис. 38) и температурам плавления можно судить, из каких углеводов эти озазоны получены. [c.137]

Исследовать под микроскопом кристаллы озазонов. Зарисовать их форму. Сравнить с кристаллами озазона других углеводов (рис. 39). Описать свойства полученных озазонов. Написать уравнения проведенных реакций. [c.143]

Реакция получения озазонов имеет очень большое значение в химии углеводов. [c.82]

Озазоны трудно растворимы в воде и хорошо кристаллизуются. Благодаря этому получение озазонов— одна из самых чувствительных реакций на углеводы она может бьп ь, в частности, применена при клинических исследованиях на сахар в моче, когда другие реакции на сахар почему-либо не дают ясных результатов. [c.82]

Это же состояние равновесия устанавливается и в тон случае, если подвергнуть действию щелочи какой-либо другс й из только что упомянутых сахаров. Глюкоза и манноза различаются друг от друга только пространственным расположением заместителе у второго (находящегося в а-положении) углеродного атома. Подобные углеводы называются эн и мер а ми, а процесс их взаимопревращения — а-и н в е р-сиеи. Таким образом, щелочи производят а-инверсию аЛьДоз, причем одновременно образуется и кетоза, дающая точ- же озазон, что и эпи-мериыс альдозы. [c.422]

Аминосахара. Прн гидролизе хитнна Леддерхозс уже много лет тому назад выделил азотсодержащее вещество, по всем свойствам близкое углеводам. Оно было названо г л ю к о з а м и н о м, или х и т о з а м и-н о м. Принятая для него структурная формула основана как на результатах анализа (СбН1зО,г,Н), так и на том факте, что это вепдество образует с уксуснокислым фенилгидразином тот же самый озазон, что и глюкоза или манноза. Поэтому глюкозамин следует рассматривать как [c.443]

Интересный способ получения 4-м етилимидазола заключается в том, что на виноградный сахар и подобные ему углеводы действуют аммиачным раствором гидроокиси цинка (Виндаус). При этом сахариды расщепляются на метилглиоксаль (который можно выделить в впде озазона) и формальдегид, вступающие затем в реакцию с аммиаком [c.1002]

Реакция образования озазона. Карбонильные группы углеводов реагируют с фен ил гидразином с образованием вначале гидразона, а затем озазона. Реакция весьма чувствите чьна. Озазоиы глюкозы, фруктозы и маииозы [c.203]

В наиболее ранних работах разделение и идентификацию углеводов в гидролизатах осуществляли действием химических реагентов (фенилгидразина и др.) с образованием соответствующих производных, позволяющих выделить из смеси отдельные компоненты и установить их природу. Возможность разделения и идентификации этим путем основана на способности моносахаридов давать кристаллизующиеся фенилгидразоны и озазоны, по температурам плавления которых можно установить природу исходных моносахаридов. Такой анализ можно проводить с каплей раствора, наблюдая под микроскопом форму кристаллов и температуру их плавления при медленном нагревании препарата. Подсчетом кристаллов соответствующих фенилпроизводных сахаров О Двайэр [22] количественно определила содержание моносахаридов в некоторых гидролизатах гемицеллюлоз древесины дуба. [c.64]

В противоположность озазонам озотриазольные производные углеводов имеют четкие температуры плавления и характерные показатели удельного вращения поляризованного луча. Поэтому они находят широкое применение для идентификации углеводов. Реакция образования фенилозотриазольных производных сахаров протекает по уравнению [c.65]

Гораздо более важное значение в химии моносахаридов имеют продукты реакции углевода с избытком арилгидразина, так называемые озазонь , которые особенно широко применяются для идентификации. [c.56]

Отщепление гидразина может быть проведено действием кислот (например, соляной), однако при этом довольно жестком воздействии углевод может претерпевать изменения. Поэтому чаще испо.дьзуюг реакцию перелидразонирования и вытесняют озон из озазона действием какого-либо активного карбонильного соединения, например, бензаль-дегида или, лучше всего, пировиноградной кислоты. [c.58]

Образование озазонов свойственно не только углеводам, но и вообще а-оксиальдегидам и а-оксикетонам например, бензоину СвНаСН(0Н)С0СвНь1. [c.938]

Фишер обнаружил, что образование озазонов полезно не только при идентификации углеводов, но также, что гораздо важнее, для установления их конфигурации. Например, две диастереомерные альдогексозы — (- -)-глюкоза и (-Ь)-манноза — дают один и тот же озазон. Образование озазона приводит к исчезновению асимметрического центра при С-2 в альдозе, но не затрагивает конфигурации остальной части молекулы. [c.938]

В отличие от гидразонов озазоны не могут быть использованы для выделения моносахаридов из смесей, поскольку отщепление остатков фенилгидразина приводит не к исходному моносахариду, а к ди карбонильному соединению. Такого рода дикарбонильные производные сахаров получили общее название озонов . Озоны приобрели некоторое значение в синтетической химии углеводов. Так, при восстановлении озонов цинком в уксусной кислоте сначала восстанавливается альдегидная группа, в результате чего образуются кетозы. Восстановление /)-глюкозона в в Ь-фруктозу было первым примером перехода от альдоз к кетозам [c.116]

Озазоны сахаров сыграли важную роль в развитии химии углеводов, поскольку широко использовались при установлении строения и идентификации моносахаридов Однако в настоящее время озазоны сахаров для этих целей практически не применяются. Они имеют нечеткие температуры плавления (или разложения) , трудно поддаются перекристаллизации и, кроме того, мутаротируют в растворах, что указывает на возможность их существования в нескольких таутомерных формах. Окончательно строение озазонов сахаров было установлено только в последнее время Озазоны имеют структуру VI, в которой два гидразоновых остатка образуют квазиароматическое кольцо, закрепленное водородной связью [c.117]

В. Хэворт (1883—1950) предприняли исследования соединений класса углеводов, в том числе полисахаридов — крахмала и целлюлозы. Они нашли эффективный способ разделения смесей сахаров, подобный методу разделения озазонов, по Фишеру. Он состоял в получении метиловых эфиров путем превращения гидроксильных групп в метоксильные группы ОСНз. Эти исследователи подвергли сомнению формулы Э. Фишера, представляю-.щие моносахариды как соединения с открытой цепью, и привели к выводу о циклическом строении молекул моносахаридов. [c.184]

Реакции моносахаридов с гидразинами обычно приводят к смесям таутомерных гидразонов, поэтому их, как правило, не при-менякгг для выделения и идентификации моносахаридов. Однако при использовании избытка арилгидразииа образуются озазоны, открытие которых Э. Фишером стимулировало быстрое развитие химии углеводов в конце прошлого века [c.452]

Углеводы отличаются своей хорошей растворимостью и дают реакции на карбонильную группу. Восстанавливающие сахара (какие сахара относятся к невосстанавливающим ), как и альдегиды, дают положительную реакцию с фелинговой жидкостью. С фенилгидразином углеводы образуют озазоны (см. стр. 377). [c.582]

Фракция 2 имела вид вязкого, растворимого в воде и спирте и нерастворимого в эфире вещества сладковатого запаха с окраской от темнокорнчневого до черного. Оно образовывало темнокрасный раствор в воде, восстанавливало фелингову жидкость и аммиачный раствор азотнокислого серебра, давало пробу Молиша на углеводы и образовывало озазоны. [c.157]

Это было доказано получением озазона метилглиоксаля (те.мп. плавл. 148°) из продуктов такой обработки моносахаридов. Нейбергом и его учениками показана важная роль этого вещества в биохимических превращениях углеводов. Так, метилглиоксаль образуется при спиртовом и молочнокислом брожениях, при гликолизе животных тканей под влиянием красных кровяных щариков, при действии на углеводы одной из бактерий кищечяика (Ba illus oli) и при действии некоторых, микроорганизмов на глицерин. [c.636]

Озазоны представляют собой желтые кристаллы, форма и температура плавления которых позволяют устанавливать, из какого углевода получен озазон. Благодаря этому свойству озазоны имеют важное значение для идентификации сахаров. При образовании оза зона исчезает ближайший к карбонильной группе асимметрический центр, поэтому, например, глюкоза и манноза образуют один и тот же озазон. [c.375]

Образование озазонов помогает установить также формулы строения углеводов. Так, например, известно, что три совершенно различных углевода О-глюкоза, Ь-фруктоза и О-манноза имеют один и тот же озазон. Это говорит за то, что, очевидно, они различаются только строением правых частей молекул, связанных с двумя крайними атомами углерода, с которыми соединены остатки фенилгидразина. Левые же части молекул у них, очевидно, должны быть идентичными, что и отражено в приводимых ниже формулах строения этих углеводов [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология