Пиридины амино алкилирование

Алкилирование галогеналканами осуществляют в присутствии основного агента (щелочи, алкоголята, карбоната или гидрокарбоната металла, пиридина, третичного амина и др.), предназначенного для повышения нуклеофильности реагента и связывания отщепляющегося галогенводорода. Например, для алкилирования спирта его превращают в алкоголя щелочного металла, а кислоту б соль. [c.174]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Ввиду опасности взрыва диоксан не следует применять при восстановлении никелем Ренея при температуре выше 210 [261]. Было найдено, что из пиридина ири применении его в качестве растворителя с никелем Репея образуется 2,2 -дипиридил [250, 261а, 262] применение спиртов, и особенно этилового спирта, при десульфуризации аминов может привести к образованию М-алкилированных продуктов [18, 20, 21]. Недавно бьш описан случай, когда при десульфуризации произошло С-алкилирова-ние спиртами в результате катализа основаниями [22]. [c.430]

Алкилирование. Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реаги-руют с пиридинами при этом образуются М-алкилированные четвертичные пиридиниевые соли. Возможна и альтернативная реакция элиминирования, которая приводит к образованию олефина и Ы-протонированной четвертичной соли пиридина. Как и в ряду алифатических третичных аминов, эта конкурирующая реакция стимулируется увеличением числа заместителей у атома азота или углерода, связанного с галогеном или с сульфогруппой. Такова, например, реакция дегидрогалогенирования с помощью коллидина (2,4,6-триметилпиридина) [c.57]

В качестве ингибиторов коррозии используют также ЧАС и соли аминов, синтезированные алкилированием бензазолов по аминогруппе алкилгалогенидами С18 или их производными, например дихлорэтиловым эфиром. Алкилирование проводят в полярном растворителе (спирт, диметилсульфоксид, диметилформамид, нитробензол) при температуре 60... 120 С в присутствии соединений (бикарбонат или карбонат натрия, пиридин, третичные алкиламины, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов), способных нейтрализовать выделяющийся в результате реакции хлорид водорода. Алкилирующими агентами обычно служат,аллил-, бензил-, метил-, бутил- или додекенил-хлорид, дихлорэтан, 1,4-дихлорбутен-2, додецилхлорбензол, ме-тил-п-толуолсульфюнат, диметил- или диэтилсульфат. [c.332]

Высокой антимикробной активностью по отнощению к грам-отрицательным бактериям обладают налидиксовая кислота (17) и нитрофурантоин (18), которые хорошо зарекомендовали себя при лечении заболеваний мочевыводящих путей. Налидик-совую кислоту синтезируют путем конденсации 2-амино-6-метил-пиридина с днэтиловым эфиром этоксиметиленмалоновой кислоты с последующей циклизацией, алкилированием и гидролизом продукта [c.408]

Пентакарбонилжелезо алкилирование амины [4855] аминоалкилирование алкены 3, 23 ацилирование пиридин [4854] восстановительная циклизация [c.488]

Алкилирующая способность галоидангидридов кислот фосфора была использована некоторыми исследователями и с препаративными целями, например при алкилировании калиевых солей 2-мер-каитобензтиазола и 4,6,6-триметил-6Н-1,3-тиазин-2-тиола , аммонийных солей дитиофосфорной кислоты , ароматических аминов, некоторых производных пиридина и тиомочевины [c.136]

Изучена полимеризация бициклических аминов с мостиком из двух углеродных атомов показано, что бициклические амины, содержащие напряженные циклы (например, 1,4-диаза-бицикло-[2,2,6]-октан, 3-аза бицикло-[3,2,2]-нонан) полимеризуются под влиянием бензолсульфокислоты, образуя полимеры с циклами в цепи. Механизм полимеризации предполагает нуклеофильную атаку протонизированной или алкилированной молекулы амина другой молекулой амина. Меньшая склонность второго мономера к полимеризации связывается с переходом только одного цикла от конформации ванна к конформации кресло . Осуществлена полимеризация с раскрытием пиридинового цикла при нагревании комплекса пиридина и хинолина с Zn b при 330—400° С >737. 1738 [c.186]

Связь углерод — ртуть необычайно легко разрывается при действии хлористого или бромистого аллила на о-(хлормеркур)-фенол в пиридине уже при —10 °С в течение нескольких минут происходит количественное выделение галоидной ртути (однако авторам удалось выделить лишь комплекс галоидной ртути с пиридином и галоидным аллилом). Этот результат является неожиданным, так как обычно при нагревании меркурированных фенолов и анилинов с галоидными алкилами, например с иодистым метилом, связь С—Hg не затрагивается в случае фенолов образуются меркурированные алкоксибензолы , а в случае аминов — меркурированные четвертичные основания . Для протекания обеих реакций можно предложить два механизма, а именно под действием атакуюш,его агента происходит разрыв связи О—Н и выделяется галоидоводород, который затем расщепляет связь С—Hg (т. е. разрыв связи С—Hg не связан с реакцией алкилирования), и, что менее вероятно, под действием алкилирующего агента происходит разрыв связи С—Hg и продукт алкилирования подвергается вторичным превращениям. Поэтому нельзя утверждать, что в данном случае протекает алкилирование по связи углерод — ртуть. [c.275]

В. В. Русских по превращению N-алкилированных производных 1-аминоантрахинона был установлен механизм дезалкилирования 1-диалкил(алкиларил)аминоантрахинонов при нагревании в пиридине через дигидроантра[1,9-й,е]-1,3-оксазины с последующим окислением этих соединений кислородом воздуха и отщеплением алкильного остатка в виде альдегида. Можно предполагать, что наблюдаемое нами дезалкилирование при реакции обмена галоида на остаток жирноароматического амина является частично результатом вторичной реакции отщепления алкила от образовавшегося (М,М-алкил-фениламино)-антрахинона. Действительно, при нагревании 1-(N,N-метилфениламино)-антрахинона в условиях реакции араминирования (8 ч, при 175 С в присутствии меди и ацетата калия) образуется [c.101]

Аналогичный принцип использовался 10—20 лет назад для получения модифицированных целлюлозных материалов, обладающих хорошими и стабильными водоотталкивающими свойствами. Для этой цели применялись четвертичные пирпдштиевые основания, содержащие в качестве алкильной группировки гидрофобный углеводородный радикал с 15—17 атомами углерода. Однако выделение в процессе алкилирования целлюлозы пиридина, который обычно использовался как наиболее доступный третичный амин, резко ухудшало условия труда и исключило возможность широкого внедрения этого метода у нас в стране. Для устранения этого недостатка в последние годы в нашей лаборатории было предложено использовать в качестве третичного амина поли-2-метил-5-винилпиридин [c.154]

Взаимодействие хлорметильного производного с третичным амином (в том числе пиридином), алкантиолом (с последующим алкилированием диалкилсульфатом или алкиловым эфиром п-толуолсульфокислоты), или тетраалкилтиомочевиной с образованием соответственно четвертичных аммониевых (29), пиридиниевых (30), третичных сульфониевых (31) или тиуро-ниевых (32) солей — цианалов. [c.537]

К-(4-Гидрокси-3,5-ди- гре п-бутилбензил)нирролидин (12а) был синтезирован с выходом 78% алкилированием пирро-лидина 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилбромидом (13) в бензоле при 0-5 °С или в безводном эфире при 20 °С в присутствии триэтиламина или пиридина [21]. Авторы предполагают, что первоначально происходит элиминирование молекулы НВг с образованием реакционноспособного 2,6-ди-гарт-бутил-4-мети-ленхинона (14а), который далее присоединяет молекулу вторичного амина ]ю типу 1,6-присоединения, давая целевой продукт 12а. [c.57]

Как следует из данных, приведенных в табл. 2, скорость рассматриваемых реакций существенно зависит от типа нуклеофильного реагента. Можно было ожидать возрастания скорости реакции с повышением основности амина. Действительно, константа скорости алкилирования 2-винилпиридина хлорметилированной ТФС при 30 С составляет 1.67-10 л/моль-мин., а 2-метил-5-винилниридина — 11.3-10 л/моль-мин. (значение рК для соответствующих аминов — 5.06 и 5.83 [ ]). В то же время скорость реакций алкилирования пиридина значительно выше, чем 2-метил-5-винилниридина (табл. 2), хотя его основность ниже рК =ЪЛ По-видимому, в данном случае решающее значение имеют пространственные затруднения. [c.25]

В ароматическом ряду эти случаи сводятся к нитрованию меркурированного бензола, дающему до 50% /п-нитропроизводного, к функциональным изменениям аминогруппы, гидроксила и альдегидной группы, а именно ацилированию, см. например , и aлкилиpoвaнию аминогруппы, конденсации аминов с альдегидами в меркурированные Шиффовы основания,с хлористым динитрофенилпиридинизм, приводящей к обычному под действием аминов разрыву пиридинного кольца, с ацеталями к ацилированию, см. на-пример , и алкилированию гидроксила, к диазотированию аминогруппы в меркурированных aминax " и реакциям полученных так диазониев и к [c.136]

Высшие алкил- и арилсульфосоединения (додекан- и га-толуол-сульфокислогы) [450, 451] значительно ускоряют кислотный гидролиз амидных и пептидных связей при условии, что кислота очень разбавлена, а умазанные выше связи принадлежат большим молекулам (белкам или крупным. пептидам). Этот каталитический эффект приписывается действию ассоциатов [452], образующихся при соединении таких молекул (посредством электростатических сил или сил ван-дер-Ваальса) с большими анионами (которые благодаря их поверхностно активным свойствам известны также под названием синтетических детергентов). В настоящее время они применяются преимущественно для селективного определения амидного азота в белках, хотя каталитический гидролиз пептидных связей также не лишен интереса вследствие своей возможной специфичности. Кроме того, как полагает Заагер [329], полезно было бы знать, можно ли катализировать щелочной гидролиз белка катионоактивными детергентами (алифатическими третичными аминами с длинной цепью,- четвертичными аммониевыми основаниями и алкилированными пиридинами). [c.179]

Взаимодействие (о-хлорметильного производного с третичным амином (в том числе пиридином), алкантиолом (с последующим алкилированием диалкилсульфатом или алкильным эфиром /г-толуолсульфокислоты), или тетраалкилтио мочевиной с образованием соответственно четвертичных аммониевых, пиридиниевых, третичных сульфоние-вых или тиурониевых солей — цианалов [c.446]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиридины амино алкилирование: [c.185] [c.120] [c.12] [c.262] [c.667] [c.31] [c.74] [c.81] [c.488] [c.600] [c.517] [c.519] [c.81] [c.39] [c.135] [c.129] [c.232] [c.224] [c.61] [c.257] [c.350] [c.355] [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология