Мягкие каучуки вулканизаты

Вулканизаты мягких каучуков СКН по сравнению с каучуками СКН-18, СКН-26, СКН-40, имеющими высокую жесткость (1750—2150 г), характеризуются несколько пониженными показателями предела прочности при растяжении, модулей, эластичности по отскоку, морозостойкости, более высокими температу-ро- и теплостойкостью и большим сопротивлением разрушению при многократном растяжении. [c.108]

Было установлено , что релаксационные свойства мягких ненаполненных вулканизатов натурального каучука и многих синтетических каучуков в течение вулканизации существенно не изменяются. [c.105]

Вулканизаты из мягких каучуков характеризуются несколько пониженными пределом прочности при разрыве и напряжением при удлинении. По остальным свойствам мягкие и жесткие каучуки практически равноценны. Смеси из мягких каучуков имеют более высокую пластичность и лучшие технологические свойства. [c.337]

В развитии производства дивинил-стирольных каучуков характерны два направления первое—ведущее к получению жестких каучуков высокой степени полимеризации, требующих перед использованием применения термоокислительной пластикации (каучуки типа буна S-3), и второе—ведущее к получению мягких каучуков низкой степени полимеризации, которые после коагуляции обладают достаточной пластичностью, так что их можно сразу же обрабатывать (каучуки типа GRS и СКС-ЗОАРК). Термоокислительная деструкция дивинил-стирольного каучука типа буна S-3 способствует получению вулканизатов с лучшими физико-механическими свойствами вследствие того, что деструкции подвергаются прежде всего наибольшие молекулы. Термическая деструкция, однако, мало выгодна вследствие большого количества потребляемой энергии и рабочей силы. [c.443]

Важным обстоятельством является то, что вулканизаты диви-нил-стирольных мягких каучуков с начальной достаточно высокой пластичностью отличаются от вулканизатов жестких каучуков меньшей эластичностью. [c.443]

Вулканизаты из мягких каучуков СКН с твердостью по Дефо 700—1000 г по сравнению с вулканизатами из серийных каучуков характеризуются пониженной скоростью вулканизации, несколько пониженными значениями сопротивления разрыву и модулей. Вулканизаты из мягкого каучука СКН-18 также несколько уступают серийным по коэффициентам морозостойкости и эластичности. По остальным свойствам вулканизаты серийных н мягких каучуков СКН практически равноценны. Повышение скорости вулканизации смесей из мягких каучуков СКН и улучшение прочностных свойств вулканизатов на их основе достигается увеличением содержания серы или ускорителей в резиновой смеси. Смеси из мягкого каучука имеют более высокую пластичность и лучшие технологические свойства физико-механические свойства и бензо-маслостойкость резин сохраняются в пределах норм, установленных для каучуков СКН. [c.467]

Вулканизация каучука была открыта в 1839 г., с тех пор технология этого процесса значительно изменилась. Для получения мягкой резины смесь каучука с серой следует нагревать 2—3 ч. В настоящее время, благодаря введению в смесь ускорителей вулканизации и активаторов, вулканизацию можно осуществить в течение нескольких минут. Вводя в смесь различные другие компоненты (наполнители, мягчители), добиваются получения вулканизатов с разнообразными техническими свойствами. Все эти компоненты оказывают значительное влияние на вулканизацию каучука. [c.67]

Современные мягкие эластичные сорта резины содержат связанной серы около 1,5—3%, считая от массы каучука. Но натуральный и некоторые синтетические каучуки (например, СКИ, СКС, СКБ, СКН) могут присоединять значительно большее количество серы. Путем присоединения к каучуку 40—60% серы получают твердый вулканизат, называемый эбонитом. Это материал, обладающий высокой твердостью, прочностью и химической стойкостью он может подвергаться обработке на станках — расточке, сверловке, шлифовке. [c.68]

В продукте девулканизации, так же ка.к и в мягком вулканизате, большая часть двойных связей остается ненасыщенной, чем и объясняется способность регенерата вулканизоваться. Существует значительная разница в условиях девулканизации резин из натурального каучука и резин из синтетического каучука СКБ или СКС-30. Резина из натурального каучука, содержащая небольшое количество серы, может быть девулканизована путем нагревания без добавки мягчителя. [c.369]

Полидивиниловые каучуки СКВ выпускаются разных марок, различающихся между собой по пластичности. Большой ассортимент, хорошие технологические свойства и удовлетворительные физико-механические свойства вулканизатов способствовали широкому применению дивиниловых каучуков (СКВ) в производстве основных резиновых изделий. Каучуки СКВ являются каучуками общего назначения и используются в шинной, резиновой, кабельной, кожевенно-обувной и других отраслях промышленности для изготовления пневматических и массивных шин, всевозможных резинотехнических мягких и эбонитовых изделий, резиновой обуви, кабеля и. других изделий [160]. [c.646]

Грюн сопоставил значения коэффициентов диффузии газов и некоторых красителей одновременно для воды и мягкого вулканизата натурального каучука в зависимости от молекулярной массы пенетранта. Результаты измерений (рис. 6) свидетельствуют о быстром уменьшении коэффициентов диффузии О с увеличением молекулярной массы М диффундирующих частиц в случае [c.53]

Большинство вулканизатов каучука уже при 60° становятся мягкими и заметно разлагаются но в общем мягкую резину можно использовать еще до 110°, а кратковременно—даже при 150° ниже —20° каучук делается настолько хрупким, что его нельзя применять. Каучук стареет, особенно при поглощении О2 на свету, при этом поверхность его сначала становится клейкой, а затем хрупкой и растрескивается. Поэтому для сохранения эластичности каучуковые изделия, которые длительное время лежат без употребления, рекомендуется помещать в герметически закрытый сосуд, наполненный водой, содержащей глицерин каучуковые изделия можно хранить также в атмосфере [c.46]

Содержание в вулканизате серы, связанной с каучуком (в % от массы каучука), наз. коэффициентом вулканизации. Если к каучуку присоединяется 0,5—5% серы, то образуется мягкий вулканизат (автомобильные камеры и покрышки, мячи, трубки и т. п.). Присоединение к каучуку до 50% серы приводит к образованию жесткого неэластичного материала — эбонита. Изменение физич. свойств вулканизата при увеличении количества связанной серы иллюстрируется рис. 4. [c.262]

При перекисной и серной вулканизации (последнюю используют для ненасыщенных каучуков) образуются более прочные, но короткие химич. поперечные связи, затрудняющие ориентацию. Поэтому резины с такими вулканизующими системами имеют более низкие показатели модуля, прочности при растяжении и твердости (табл. 4), а также меньшую остаточную деформацию сжатия. Ненаполненные перекисные и серные вулканизаты У. э. очень мягкие их механич. свойства ниже, чем у наполненных. При замене углеродных саж на двуокись кремния уменьшается эластичность и повышается истираемость вулканизатов. При использовании комбинированной вулканизующей системы димер толуилендиизоцианата — перекись кумила получают более твердые, прочные и гидролитически стабильные вулканизаты, чем в случае применения одной перекиси. [c.343]

Описываемая методика позволяет с достаточной убедительностью определять, какая группа каучука (натурального или синтетического) послужила сырьем для получения исследуемого мягкого вулканизата. Могут быть установлены следующие группы 1) натуральный каучук, 2) буна 8, 3) буна N. 4) бутил, 5) неопрен ОМ, хлоропрен-нитрильные полимеры, поливинилхло-рид, 6) поливинил ацетат . Отличить типы каучука в пределах каждой группы невозможно. [c.548]

Определение группы каучука послужившего сырьем для получения мягкого вулканизата [c.549]

В американских стандартах приводится капельный метод для идентификации каучуков в мягких вулканизатах [10], который основан на приеме газообразных продуктов пиро.тиза на фильтровальную бумагу, смоченную соответствующим реактивом. По окраске пятна определяется тип каучука. Этим методом определяются шесть типов каучука. [c.166]

Для улучшения технологической совместимости смешение каучука со смолой или пластиком необходимо проводить при температуре выше температуры их плавления. Интенсификация смешения, использование маточных смесей, введение-мягкого компонента в более жесткий, применение общих структурирующих веществ увеличивают однородность смеси и улучшают свойства вулканизатов. [c.394]

На рис. 5.4 показана временная зависимость деформации мягких вулканизатов каучука прн различных температурах. Верхняя прямая соответствует равновесной высокоэластической деформации, которая в диапазоне температур от 7 до 60 °С развивается практически мгновенно. С понижением температуры [c.143]

Огромное практич. значение имеет взаимодействие НК с серой, хлористой серой, органич. перекисями и другими веществами, вызывающими вулканизацию. Вулканизация приводит к образованию сетчатых структур, в к-рых длинные макромолекулы каучука соединены ( сшиты ) между собой атомами серы или другого вулканизующего агента. Технически наиболее цепным свойством НК и особенно его вулканизатов является высокая эластичность. Мягкие вулканизаты (резины) из НК способны нри комнатной темп-ре обратимо растягиваться более чем на 1000% и имеют при этом сопротивление разрыву до 350 кг/сж (исходного сечения). В отличие от кристаллич. тел, деформация НК в пределах 100—200% растяжения не сопровождается изменением объема, а следовательно, и изменением внутренней энергии. В основном эластичность НК сопровождается уменьшением энтропии при растяжении и увеличением ее при обратном сокращении. Поскольку высокая эластичность НК связана с тепловым движением его гибких макромолекул, она может проявляться в той области темп-р, в к-рой это движение достаточно интенсивно. При темп-ре ок. —70° НК утрачивает эластичность даже при очень медленных воздействиях и становится хрупким выше 80—100° НК пластичен, т. к. нри этой темп-ре возникает возможность перемещения отдельных нитевидных макромолекул относительно друг друга. Величина деформации НК зависит не только от величины механич. напряжения, но и от длительности его действия (см. Механические свойства полимеров). При коротком действии сипы участки макромолекул НК не успевают перегруппировываться, и высокая эластичность не проявляется каучук ведет себя нри этом как твердое тело. Чем выше темп-ра, тем короче период релаксации, необходимый для установления равновесия между силой и деформацией. При комнатной темп-ре высокая эластичность НК проявляется, если продолжительность действия силы (в одном направлении) не менее одной стотысячной доли секунды. [c.247]

Для вулканизации бутадиен-нитрильных каучуков используют серные, бессерные тиурамные, перекисные и смоляные вулканизующие системы. Эти каучуки уступают натуральному и бутадиен-стирольным по технологическим свойствам. У жестких каучуков основных марок СКН-18, СКН-26, СКН-40 вязкость по Муни равна 90—120, жесткость 17,2—21,1 Н (1,75—2,15 кгс). Эти каучуки требуют предварительной пластификации, которая осуществляется на вальцах при низкой температуре (30—50°С). Мягкие каучуки типов СКН-18М, СКН-26М, СКН-40М, имеющие вязкость по Муни 50—70 и жесткость 7,4—11,3 Н (0,75—1,15 кгс), не требуют пластикации, имеют удовлетворительные технологические свойства и некоторые смеси на их основе могут изготовляться в резиносмесителях. С увеличением содержания нитрильных групп в каучуке повышается скорость вулканизации, совместимость с полярными полимерами, однако понижается эластичность и морозостойкость вулканизатов. Ниже приведены основные физико-механические показатели серных вулканизатов на основе нитрильных каучуков, наполненных сажей ДГ-100 (50 масс, ч) [c.364]

Хлорбутадиеп (хлоропрен) легко полимеризуется с о(5разованием различных полимеров, от очень мягкого до каучукоподобного (Карозерс) при этом преимущественно происходит 1,4-присоединение и образуются двойные связи с гранс-конфигурацией. В отличие от натурального каучука, полихлоропрен не растворим в углеводородах жирного ряда. Вулканнзаты, получаемые преимущественно с помощью окиси магния, тоже устойчивы к действию большинства растворителей, вызывающих набухание и разрушение вулканизатов натурального каучука. [c.940]

Структура и релаксационные свойства резин — саженаполнен-ных вулканизатов каучуков — еще сложнее. Деформационные свойства саженаполненных резин могут быть описаны моделью, в котЬрой каучуковая часть резины состоит из двух составляющих мягкой и твердой (см. гл. I). Мягкая составляющая по структуре идентична ненаполненному сшитому каучуку, структура которого рассматривается как состоящая из упорядоченной и неупорядоченной частей. Первая представляет собой совокупность элементов надмолекулярной структуры — упорядоченных микроблоков, связанных в единую пространственную структуру с неупорядоченной частью и состоящих из свободных полимерных цепей и сегментов. Вторая представляет собой объем связанного, т. е. адсорбированного на частицах наполнителя, слоя каучука. Этот адсорбированный слой каучука менее эластичен, чем каучук в мягкой составляющей. В целом сажекаучуковая часть резины состоит из частиц наполнителя, образующих макросетчатую пространственную структуру, и твердой составляющей каучука, связанной с частицами наполнителя. Подвижности сегментов, находящихся в адсорбированном слое каучука, соответствует на рис. II. 14 а -процесс. В ненаполненной резине а -процесс не наблюдается. Более медленные процессы релаксации ф и б объясняются подвижностью самих частиц сажи и химических узлов сетки резины. [c.100]

С повыщением температуры и степени вулканизации растворимость серы в каучуке значительно повышается. В натуральном каучуке в процессе смешения при температуре 55—65 °С растворимость ее достигает 3—4% от массы каучука. При изготовлении мягкой резины, где содержание серы обычно не превышает 3%, в процессе смешения резиновой смеси вся сера может раствориться в каучуке. При температуре вулканизации растворимость серы достигает 10%. При охлаждении резиновой смеси могут образоваться пересыщенные растворы, из которых, благодаря диффузии, избыток серы частично выкристаллизовывается на поверхность резиновой смеси. Такую кристаллизацию серы на поверхности резиновой смеси или вулканизата называют выцветанием серы. Кристаллизация серы на поверхности резиновых невулканизованных деталей снижает клейкость, что вызывает затруднения при сборке резиновых изделий. Уменьшение выцветания серы наблюдается при 1) введении в резиновую смесь некоторых мягчителей (стеариновой кислоты и сосновой смолы), очевидно, потому, что эти мягчители являются диспергаторами серы, спо- [c.129]

Одним из первых классов ингредиентов, использованных для приготовления рези-новьк смесей были асфальты и битумы, которые вводили в натуральный каучук. В настоящее время нефтяные мягчители используют в основном для бутадиен-сти-рольных синтетических каучуков. В резиновые смеси вводят 30-35 масс. ч. мягчи-телей на 100 масс. ч. каучука. Компоненты битумов сравнительно инертны по отношению к вулканизации, но они улучшают распределение ингредиентов — серы и ускорителей и не замедляют вулканизацию. Нефтяные мягчители облегчают каландро-вание и шприцевание, улучшают поверхность каландрованной резиновой смеси. Наиболее известным нефтяным мягчителем является рубракс. Нефтяные мягчители облегчают обработку каучуков, снижают продолжительность и температуру смешения. Вулканизаты становятся более мягкими, эластичными, уменьшаются гистерезисные потери, но прочность снижается. Повышается морозостойкость, сопротивление утомлению, износостойкость, усталостная выносливость резин при многократных деформациях. Повышается производительность смесительного оборудования на 40-50 %, снижается расход энергии на изготовление резиновых смесей на 20-30 %. Состав нефтяных мягчителей влияет на пластифицирующее действие. В наибольшей степени улучшает морозостойкость резин алканы и циклоалканы, но они плохо совмещаются с полярными полимерами, замедляют вулканизацию каучуков и склонны к выпотеванию. Ароматизированные нефтяные пластификаторы хорошо совмещаются с каучуками, улучшают их обрабатываемость, повышают адгезию и [c.134]

Открытие вулканизации в 40-х годах прошлого века произошло на самой заре формирования основных представлений органической химии. И тем не менее поразительным является стремление, появившееся уже у первых исследователей (в частности, у Гэнкока), объяснить превращения каучука при нагревании с серой не как результат химической реакции, а как следствие структурных изменений, происходящих под влиянием серы и подобных аллотропным превращениям серы или фосфора. Очевидно, что такие представления не могли сохраниться долго. Достаточно обоснованную химическую теорию вулканизации первым предложил Вебер в 1902 г. Он полагал, что сера присоединяется к двойным связям молекул каучука с образованием сульфидов и что различия в свойствах каучука, мягкого вулканизата и эбонита определяются количеством связанной серы. Считая основным направлением реакции образование внутримолекулярных сульфидов, Вебер допускал и возможность соединения молекул каучука серными мостиками, не связывая это с физическими свойствами вулканизата. Высказывалось мнение и о преимущественном образовании межмолекулярных сульфидов (Дитмар, 1906 г. Кирхгоф, 1914 г.). [c.9]

В зависимости от содержания смолы можно получать вулканизаты от мягких эластичных до твердых эбонитоподобных. Для отверждевания новолачных смол в каучук необходимо вводить уротропин в количестве 10—15 вес.% из расчета на смолу. Наиболее высокие прочностные показатели резин достигаются, если смешение проводить при 150—155° С. [c.399]

В качестве примера численных расчетов рассмотрим мягкий вулканизат натурального каучука с /" = 1,0- 10 см 1дин при синусоидальной деформации с частотой 10 гц в режиме заданного максимального сдвигового напряжения 10 дин/см , в котором рассеивается 0,0038 кал/см сек. Так как теплоемкость равна приблизительно 0,5 ка.г/г град, то при отсутствии теплоотдачи температура будет возрастать на 0,008° в 1 сек. [c.491]

Улучшение технологических свойств смеси путем применения вместо газовой сажи более мягких типов саж не всегда возможно вследствие того, что мягкие типы саж приводят к вулканизатам с более низкими физико-механическими характеристиками, чем жесткие сажи. Поэтому для достижения требуемых физико-меха-нических и хороших технологических свойств пользуются применением в одном рецепте сочетания из двух типов саж, дополняющих друг друга газовой канальной с ламповой, форсуночной с термической и т. д. Такой принцип применения определенногс типа сажи в рецепте является очень распространенным в резиновом производстве применяя различные комбинации саж в различных объемных соотношениях, пользуясь наличием большого-ассортимента каучуков, можно разработать рецепт, удовлетворяющий техническим и технологическим требованиям, предъявляемым к резиновым смесям и изделиям. [c.59]

В технич. отношении большой интерес представляют электрич. свойства НК. Диэлектрич. прони1 ае-мость его (и неиаполненных вулканизатов) составляет ок. 2,5. В качестве электроизоляционного материала применяют мягкие вулканизаты, а также эбонит. Широко используется также газо- и водонепроницаемость НК. Чистый каучук практически для води непроницаем, коэфф. диффузии паров воды через пленку НК нри 20° составляет 8 10 г/час. Коэфф. диффузии воздуха 1,21 10 " г/час. Основные физич. константы НК приведены в табл. 1. [c.248]

В большинстве случаев мягчители, употребляемые в резиновой промышленности, могут быть использованы и в производстве губчатой, пористой или ячеистой резины. Однако специфика рецептуры и условий производства пористых и ячеистых резин все же заставляет придерживаться определенных требований при выборе мягчителей. Так, по возможности следует избегать применения в качестве мягчителей скипидара, смолы хвойных деревьев, гарниус-ного масла и, в меньшей степени, канифоли, так как эти вещества придают каучуку повышенную липкость и увеличивают его способность к поглощению кислорода, что ускоряет старение вулканизата. Только в производстве мягкой губки рекомендуется вводить в композицию небольшие количества растительных масел (3—10%) и жирных кислот (5—10%). При этом следует учитывать тип применяемых газообразователя и ускорителя, так как углекислые соли аммония, карбонаты щелочных металлов и окислы щелочноземельных металлов при повышенной температуре могут вызвать омыление масел, а при более низкой температуре реагировать с жирными кислотами. В результате часть мяг-чителя превратится в соответствующие мыла, и выделение газа начнется при более низкой температуре, чем требуется (стр. 33). Поэтому при использовании в качестве мягчителей масел или жирных кислот следует опасаться преждевременного газообразования при смешении составных частей или при хранении резиновой смеси и выбирать ускорители, позволяющие проводить вулканизацию при более низкой температуре, соответствующей оптимуму газообразования смеси вспенивающих веществ и мягчителей. [c.135]

Силоксановые каучуки в ненанолненном состоянии обладают очень низкими физико-механическими характеристиками (сопротивление разрыву вулканизатов, как правило, не превышает 3 кгс/см ). Применение усиливающих кремнеземных наполнителей, особенно высокоактивных тина аэросил, позволяет увеличить прочностные характеристики резин на основе силоксановых каучуков в 20—30 раз, и таким образом создать материалы, обладающие требуемыми техническими свойствами. Однако при применении аэросила возникает другая проблема — необратимое затвердевание смеси вследствие структурирования, которое проявляется даже в процессе кратковременного хранения резиновых смесей после их изготовления. Механизм этого явления изучен недостаточно [293—295]. Однако ясно, что между наполнителем и полимером образуются прочные связи, которые не разрушаются при набухании в растворителях [293— 298]. Было показайо также, что силанольные группировки на поверхности аэросила реагируют в мягких -условиях с алкилхлор-силанами, алкилсиланолами, алкоксисиланами [299, 300] и [c.127]

Сравнительно мягкие невулканизованные резиновые смеси из силоксановых каучуков легко поддаются обработке они хорошо шприцуются, каландруются, их можно перерабатывать методом литья под давлением. Физико-механические показатели вулканизатов, полученных литьем под давлением, на 15—20% выше показателей резин, получаемых формованием. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология