Расщепление на оптические антипод

Химическую природу карбоксильной группы можно модифицировать таким образом, чтобы сделать возможным образование диастереомерных солей и с кислотными асимметрическими реагентами это показано на примере амидинов замещенных миндальных кислот, расщепленных на оптические антиподы через диастереомерные соли с оптически активной миндальной кислотой [36]. [c.98]

Конфигурация транс-изомера подтверждена его расщеплением на оптические антиподы через бруциновую соль [16]. [c.498]

Расщепление на оптические антиподы в данном случае доказывает плоскую конфигурацию при тетраэдрической имелась бы плоскость симметрии, как показано ниже [c.666]

Описано также расщепление на оптические антиподы комплекса цинка с 8-оксихинолин-5-сульфокислотой [7]. [c.668]

Для расщепления на оптические антиподы ацетилацетона-тов трехвалентных хрома и кобальта использована также окись алюминия, которая после обработки (+)-винной кислотой приобрела свойства асимметрического адсорбента [12]. [c.670]

Если желают получить амин в очень чистом виде, то описанный выше продукт растворяют вместе с 1,04 частями кристаллической щавелевой кислоты в 8 частях горячей воды. После обесцвечивания углем из профильтрованного раствора по охлаждении выпадают кристаллы щавелевокислой соли. В каждых 100 мл маточного раствора остается около 5 г соли большая часть ее может быть выделена путем выпаривания и дополнительной кристаллизации. Амин выделяется из чистого оксалата с помощью едкого кали. Его отгоняют с водяным паром н очищают так, как это описано выше. Когда надо получить определенное количество амина в водном растворе (например для расщепления на оптические антиподы), берут взвешенное количество (безводного) оксалата, разлагают его и амин количественно перегоняют с водяным паром. [c.525]

В процессе работ Крам и сотр. [ 24] синтезировали краун-эфир 17 с ди-нафтильной группой. Используя краун-эфир в качестве "хозяина", авторы провели расщепление на оптические антиподы рацемических первичных аммониевых солей и солей эфиров аминокислот [ 25]. [c.282]

Впоследствии Крам с сотрудниками продолжил исследования по расщеплению на оптические антиподы первичных аммониевых солей и солей эфиров аминокислот. Для разделения использовались различные асимметрические оптически чистые краун-эфиры. Крам ввел константу распределения энантиомеров (КРЭ), которая выражается согласно уравнению (5.5) и служит количественной мерой хирального распознавания [c.292]

Расщепление на оптические антиподы требует определенной инертности, а этого в случае комплексов серебра обычно не наблюдается. [c.96]

Интересно отметить, что предложение Розанова было сделано в период (1906 г.), когда стерическое соотношение между глицериновым альдегидом и остальными аль--дозами еще не было установлено экспериментальным путем, причем глицериновый альдегид еще даже не был расщеплен на оптические антиподы. (Это расщепление было проведено Волем лишь в 1914 г.) [c.236]

В продукте этой реакции преобладает В,Ь-эфедрин. Последний отделяется от D, L-псевдоэфедрина на основании различия их растворимости в хлороформе. (Другой способ разделения, основанный на кон-формационном эффекте, был приведен на стр. 165.) Рацемический эфедрин может быть расщеплен на оптические антиподы при помощи винной кислоты (Шпет). [c.350]

Изоборнеол не встречается в природе, но легко получается из камфена при непосредственной гидратации или при обработке смесью серной и уксусной кислот полученный при этом изоборнилацетат дает при гидролизе почти полностью рацемизованный изоборнеол. Расщепление на оптические антиподы осуществляется дробной кристаллизацией кислых фталатов цинхонина. [c.848]

Следуя по этому пути, можно прежде всего констатировать, что оптическая активность должна быть присуща всем комплексным ионам, в состав которых входит центральный атом, соединенный с шестью различающимися между собой заместителями. Было уже указано, что такие комплексы должны существовать в виде 15 геометрических изомеров. Теперь можно добавить, что каждый из 15 изомеров должен быть способен к расщеплению на оптические антиподы. Однако пока это еще не реализовано. [c.133]

Еще Пастер указал три основных метода расщепления на оптические антиподы 1) метод самопроизвольного расщепления, 2) метод биохимического воздействия и 3) метод химического расщепления. [c.145]

Если, таким образом, палладий в стереохимическом отношении аналогичен платине, то, наоборот, ближайшие соседи углерода по периодической системе, а именно бор и бериллий, в ряде своих производных обнаруживают тетраэдрическую конфигурацию, подтвержденную расщеплением на оптические антиподы соединений типа [c.244]

Расщепление на оптические антиподы спирановых комплексов указанного тппа было проведено также и для цпнка, хотя в этом случае не удалось получить оптически активный комплекс, активность которого была бы обусловлена только асимметрией комплексного иона. Полученные активные комплексы содержали также катион оптически деятельного основания, примененного для расщепления. [c.244]

Расщепление на оптические антиподы трех кремнийорганических соединений , только два из которых содержали функциональные группы (сравнительно мало реакционноспособные), связанные с асимметрическим атомом кремния, было выполнено пионером химии кремнийорганических соединений Киппингом [2]. Однако пути получения оптически активных соединений были настолько длинны и утомительны, полученные количества так малы и оптическое вращение столь ничтожно, что не представлялось возможным на основе этих веществ изучать стереохимические закономерности. К тому же полученные соединения обладали еще одним серьезным недостатком, а именно содержали сульфогруппы, связанные с атомом углерода. Реакции таких сильнокислых групп с реакционноспособными функциональными группами у атома кремния были бы неизбежны, и поэтому соединения, полученные Киппингом, кажутся непригодными для стереохимических исследований уже только на одном этом основании. Таким образом, вещества, [c.45]

У винной кислоты существует, однако, еще одна оптически неактивная модификация — так называемая мезо-форма, изображаемая формулой VIII. В отличие от рацемата, который может быть расщеплен на оптические антиподы, мезо-форма принципиально нерасщепляема каждая ее молекула имеет один асимметрический центр одной конфигурации, второй — [c.55]

Авторы обсуждаемой работы отмечают, что если столь же высоким барьером конверсии обладает другой изомер, то можно предвидеть его расщепление на оптические антиподы, поскольку формы ХУв и ХУг в этом случае хиральны [c.347]

Спирановый диол, который в работе Герлаха являлся промежуточным продуктом синтеза оптически активного спиранового дикетона, сам по себе представляет интерес как пример замещенных спиранов с двумя асимметрическими атомами углерода. Соединения такой структуры могут иметь 4 диастереомерных формы, каждая из которых представляет собой рацемат, который в принципе может быть расщеплен на оптические антиподы. Соединением подобной структуры [c.405]

В тех случаях, когда у атома углерода оксазиридинового кольца стоят два разных заместителя, становится возможной геометрическая изомерия [54], например, как в случае соединения XXXVI. Каждый из геометрических изомеров может быть расщеплен на оптические антиподы. [c.581]

Через аналогичный палладиевый комплекс удалось осуществить расщепление на оптические антиподы [6] фенил-о-толил-а-нафтилфосфина (ниже условно обозначаемого 1). Для этого последний перевели в диастереомерный комплекс [c.667]

Рацемический а-токоферол может быть расщеплен на оптические антиподы через 3-бромкамфарсульфокислые эфиры, получаемые из токоферола и 3-бромкамфарсульфохлорида нагреванием в пиридине [15, 151] эфир d-а Токоферола идентичен эфиру природного токоферола [15, 140]. Оптические антиподы а-токоферола выделены также путем раскристаллизации рацемата [152]. [c.274]

Для полноты картины следует указать, что оптические изомеры и, в частности, рацемические и оптически активные энан-тиоморфные соединения дают, естественно, идентичные спектры. Это обстоятельство имеет существенное значение при сопоставлении оптически активных природных соединений с синтетическими веществами, не расщепленными на оптические антиподы. [c.324]

Частичное расщепление на оптические антиподы йодистого метилпропилэтилолова было достигнуто превращением его в соли (-Ь)-камфорсульфокислоты и (- -)-бромкамфорсульфокисло-ты с последующей регенерацией йодида [608, 609, 669, 670]. Ион КзЗп+ должен был бы иметь плоскую 5р2-конфигурацию, ведущую к немедленной рацемизации по-видимому, тетраэдрическая конфигурация сохраняется благодаря координированию с растворителем [144]. [c.78]

Стереохимия аминокислот. 1. Расщепление на оптические антиподы. Все а-аминокислоты, за исключением гликоколя, имеют асимметрический атом углерода R H(NH2) 00H и, следовательно, могут существовать в виде двух оптических антиподов. При помощи описанных выше синтезов получаются, разумеется, рацемические формы. Расщепление последних нельзя осуществить обычными методами при помощи оптически деятельных оснований и кислот, так как аминокислоты являются слишком слабыми кислотами соответственно основаниями для того, чтобы образовать устойчивые, кристаллические соли с этими соединениями. (Только одна дикарбоновая аминокислота-D,L-глутаминовая кислота является достаточно сильной для расщепления посредством ее кислой соли с хинином.) [c.383]

Полученный при этом ( )-гомоцинхолойпон был расщеплен на оптические антиподы при помощи (-Н)-винной кислоты. Эфир хининовой кислоты конденсируется с эфиром (4-)-гомоципхолойпона (сложно-эфирная конденсация в присутствии этилата натрия)., причем получается 3-кетоэфир, превращающийся в результате кетонного расщепления в дигидрохинотоксин [c.981]

При наличии трех различных заместителей, присоединенных к фосфорильной (или тиофосфорильной) группе, фосфор в своих тетракоординационных соеди-нениях становится центром хираль-ности [11 — 14]. Производные фосфоновых и фосфиновых кислот и их тиоаналоги относительно легко получаются в оптически активной форме после расщепления рацематов соответствующих кислот. Третичные фосфиноксиды, например (13), обладают достаточной основностью для непосредственного образования камфорсульфо-натов, что делает возможным их расщепление на оптические антиподы к сожалению, этот прием не применим к третичным фосфинсульфидам из-за их низкой основности, поэтому их [c.46]

С помощью этого метода удалось показать, что получаемые из карбонатодиэтилендиаминкобальтисолей флаво- и виолеосоли не могут иметь транс-строения и, следовательно, имеют уыс-строение. Так как тем же методом расщепления на оптические антиподы строго доказано и г/мс-строение исходного карбонато-комплекса, то тем самым показано, что замещение карбонато- (а также оксалато- или сульфито-) группы одновалентными кислотными остатками X в данных случаях протекает без изменения конфигурации. [c.165]

Совершенно естественно, что в более сложных случаях, например, ири разборе соотношений для упомянутого выше соединения состава [PtEnNHзN02 l2]X, где количество изомеров больше чем два и где не один только изомер может быть расщеплен на оптические антиподы, — окончательное установление конфигурации отдельных модификаций требует применения не одного только метода, но уже целой совокупности приемов. [c.171]

В одном из промышленных синтезов в качестве исходного соединения используют стирол. Действием хлора в метиловом спирте его переводят в соединение (11), а затем нитруют. Отщеплением хлороводорода в щелочной среде из нитропроизводного (12) получают ненасыщенное соединение (13), которое в кислой среде превращается в кетон (14). Бромирование последнего бромом приводит к бром производному (15), при действии на который уротропина происходит замена брома на аминогруппу и образуется соединение (16). После защиты аминогруппы ацилированием в полученное соединение (17) вводят гидроксиметильную группу действием формальдегида. Затем восстанавливают оксогруппу изопропилатом алюминия. При этом образуется рацемат грео-изомера (19). Расщепление на оптические антиподы проводится винной кислотой. О-трео-Изомер (20) отделяют и ацилируют действием метилдихлорацета-та, получая левомицетин [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология