Диэлектрическая постоянная уравнение

Полная молярная поляризация для полярных газов и жидкостей связана с диэлектрической постоянной уравнением [c.25]

Из уравнения видно, что влияние диэлектрической постоянной связано величинами fis и /-g — дипольным моментом и расстоянием наибольшего сближения молекулы растворителя и иона. При = Н-в/ в изменение [c.459]

Свободная энергия разъединения пары сферических зарядов где и 2ве [см. уравнение (XV.10.5), модель Борна] в среде с диэлектрической постоянной О равна [c.460]

Скорость реакции в растворе может существенно зависеть от диэлектрической постоянной растворителя. Степень электростатического взаимодействия ионов, полярных молекул и ионов с полярными молекулами определяется диэлектрической постоянной среды, поэтому и константа скорости реакции между этими частицами зависит от диэлектрической постоянной. Эта зависимость выражается уравнением Скетчарда [c.347]

Из этого следует, что влияние диэлектрической постоянной будет сказываться в кислотно-основном катализе не только на скорости реакции при вариации исходного растворителя, но во многих случаях и на виде кинетического уравнения. Действительно, подставляя зависимость (2.49) в уравнение (2.47), получаем после элементарных преобразований [c.41]

Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]

В некоторых эмульсиях В/М капли имеют -потенциал, равный 100 мв, так что мог ожидаться первый электровязкостный эффект. Однако эмульсии (Ф == 0,03—0,33), содержащие различные эмульгаторы и имеющие -потенциалы от 15 до 100 мв, нри применении уравнения (IV.206) к данным вязкости (Альберс, 1957) дали примерно одно и то же значение а . Величина первого электровязкостного эффекта, полученная по уравнению (1У.250), равна — 1%. Таким образом, эффект был мал в системах с низкой диэлектрической постоянной. В эмульсиях В/М толщина двойного электрического слоя составляет несколько микрометров, так что в более концентрированных эмульсиях мог ожидаться второй электровязкостный эффект. Но так как двойной слой является очень диффузным, увеличение вязкости, вызванное последним эффектом, должно было бы быть также малым. [c.297]

Для второго издания курс подвергся ряду изменений и дополнений. Более подробно рассмотрены основы метода электронного парамагнитного резонанса (3>ПР), приведены примеры идентификации свободных радикалов по спектрам ЭПР. В гл. И1 переработан 2, посвященный теории абсолютных скоростей реакций существенные изменения, касающиеся влияния диэлектрической постоянной на скорость реакции, внесены в 11, трактующий вопросы роли среды в элементарном акте химического превращения в 12 рассмотрение кинетического изотопного эффекта дополнено методом определения констант скоростей по изменению изотопного состава в ходе процесса. Изложение вопроса о кинетике химических реакций, состоящих из нескольких элементарных стадий (гл. VI), дополнено описанием нового способа определения числа линейно независимых дифференциальных уравнений, описывающих кинетику процесса. [c.5]

Отсутствие корреляции между этими величинами в случаях, когда взаимодействие реагентов с растворителем имеет в основном электростатическую природу, означает, что свободная энергия сольватации (величина, определяющая значение коэффициентов активности в уравнении Бренстеда — Бьеррума) и диэлектрическая постоянная являются независимыми функциями параметров, характеризующих электрические свойства молекул растворителя (дипольный момент, поляризуемость). [c.131]

Из уравнения следует, что любое изменение диэлектрической постоянной среды существенно влияет на проводимость раствора. Эта сторона проводимости имеет чрезвычайно важное значение для объяснения электропроводности неводных растворов, [c.195]

Краус и Фуосс разработали интересную теорию в объяснение полученных ими кривых. Как уже было упомянуто, в растворителях с низкой диэлектрической постоянной сила притяжения между ионами, имеющими заряды неодинаковых знаков, довольно значительна по сравнению с растворителями, у которых диэлектрическая постоянная высока. Отсюда следует, что ассоциация неодинаковых ионов, приводящая к образованию нейтральных молекул, намного более вероятна в углеводородных растворителях, чем вводе. Такого рода молекулы являются слабыми проводниками. По мнению Крауса и Фуосса, первоначально наблюдаемое быстрое уменьшение проводимости при низкой концентрации объясняется спариванием указанных ионов. Кривые, иллюстрирующие эту стадию, соответствуют уравнению вида >>,С 1= = постоянной величине. Затем кривые проходят через точку минимума, после чего они показывают постепенное возрастание проводимости при концентрации, превышающей указанную точку. Фуосс и Краус предполагают, что за этой точкой находится зона, в которой начинают образовываться ионные триплеты высокой проводимости. [c.203]

Диэлектрическая постоянная или диэлектрическая проницаемость — величина, показывающая изменение силы взаимодействия двух электрических зарядов в данной среде (в данном веществе) по сравнению с силой их взаимодействия в вакууме. В основе такого определения понятия диэлектрическая проницаемость лежит уравнение (1) (закон Кулона) [c.398]

Таким образом, скорость окисления здесь не зависит от концентрации окислителя, т. е. имеет нулевой порядок по [Fe( H)a] и 1-ый порядок по тиоацетамиду и ОН -ионам. Однако при низких концентрациях окислителя стадия (2) — лимитирующая и тогда, для расчета скорости реакции следует использовать уравнение (7). Лимитирующая стадия (2) включает взаимодействие двух отрицательно заряженных ионов, поэтому в соответствии с уравнением (XIV,33) скорость этой реакции возрастает с увеличением ионной силы раствора (в частности, при введении 1<С1 в реакционную смесь), а также при увеличении диэлектрической постоянной среды (XIV,36). Поскольку скорости окисления тиомочевины и тиоацетамида очень чувствительны к концентрации щелочи, кинетику этих реакций изучают при постоянном значении pH и реакцию проводят в присутствии карбонат-бикарбо-натной буферной смеси , которая поддерживает pH 11. [c.389]

Примером может служить определение дипольных моментов ц и поляризуемостей молекул а, которое может быть осуществлено с помощью измерений диэлектрической постоянной е и показателя преломления п вещества по уравнениям [c.49]

Теперь вопрос, что лучше — формула (56) или (57) Как будто бы проще формула Перрена. Однако мне кажется, что это не так. Можно видеть, что представление о диэлектрической постоянной здесь вообще не нужно до тех пор, пока мы не пожелаем отличить заряд в проводнике от заряда в диэлектрике. Если интересоваться детальным строением двойного слоя, то диэлектрическая проницаемость здесь ни при чем и ее лучше не вводить, и я не вижу, чем лучше уравнение (57) по сравнению с (56). Если мы рассмотрим все электрокинетические формулы, то увидим, что они содержат фактор ) /4я, что есть не что иное, как т = т1 б. Я уверен, что многие другие, кроме меня, получат более ясную и простую картину электрокинетических явлений, если отбросят привычку превращать момент двойного слоя т в и затем переводить его в вольты умножением на 300 . [c.92]

Степень электростатического взаимодействия ионов, полярных молекул и иоиов с полярными молекулами определяется диэлектрической постоянной среды, поэтому и константа скорости реакции между этими частицами зависит от диэлектрической постоянной. Эта зависимость выражается уравнением [c.342]

Если кирквудовский и электростатический члены малы, то для среды с неизменной диэлектрической постоянной уравнение (101) [c.422]

Однако для данной пары ионов, образующих кислоту или основание, зависимость константы диссоциации К от диэлектрической постоянной среды Z), определяется при Т = onst уравнением [1б1 [c.41]

Рассчитайте эквивалентные электрические проводимости 5 х X 10 и 0,1 Ai растворов Na I по уравнению Кольрауша для 298 К. (Сравните полученные величины с табличными. Данные о подвижностях нонов при бесконечном разбавлении, вязкости и диэлектрической постоянной воды возьмите из справочника [М.]. [c.211]

Это уравнение основывается на модели, по которой подвижная часть двойного слоя мон ет иметь любое распределение (как слой Гуи), по предполагается движение в среде со средним отношением вязкости Г] к диэлектрической постоянной е. Большинство авторов принимают значения этих параметров, равными параметрам воды. Однако другие считают, что вода в области диффузного двойного слоя имеет аномальные свойства вследствие высокой локальной силы поля. Ликлема и Овербек (1961) заключили, что ё, вероятно, не изменяется, а Г) может увеличиваться, но надежные значения вязкоэлектрической константы для воды отсутствуют. [c.101]

Очевидно, величина Я должна расти одновременно с ростом величины диэлектрической постоянной (О). Это подтверждается следующим видоизмененным уравнением Дебай—Гюккеля—Оиса-гера [c.200]

Диэлектрическая проницаемость имеет важное значение во всех случаях, когда заряды различного знака разобщены средой со свойствами диэлектрика. Таким образом, если какое-либо вещество используется в качестве изолятора, то его изолирующие свойства в известной мере характеризуются величиной диэлектрической постоянной. Свойства растворов электролитов также в значительной степени зависят от величины диэлектрической проницаемости растворителя. Во все уравнения теории растворов сильных электролитов обязательно входит величина диэлектрической проницаемости. Нахгонец, знание величины диэлектрической проиидаемости пег.бходнмо для вычисления дипольного момента (см. стр. 411). [c.404]

I ие расстояния между ионами приведет к возникновению ьаряду с электростатическими иных по природе сил взаимодействия, например вандерваальсовских. Кроме того, диэлектрическая постоянная раствора в этих условиях значи-пельно отличается от диэлектрической постоянной чистого [)астворителя. Рост сил межионного взаимодействия вызывает расхождение между теоретическими величинами, рассчитываемыми по уравнениям (1.26) и (1.27), и опытными данными. [c.13]

С уменьшением диэлектрической постоянной силы межионного взаимодействия резко возрастают, вследствие чего граница применимости теории Дебая—Онзангера отодвигается в область еще более разбавленных растворов. Критерием применимости теории Онзангера является линейность функции X—/(]/со), которая экспериментально была обнаружена Кольраушем. Опытная проверка показала, что коэффициент к в уравнении Онзангера соответствует экспериментальному его значению, полученному Коль-раущем на обширном экспериментальном материале. [c.410]

Измеряя диэлектрическую постоянную как функцию температуры, по уравнению (XXIV.8) можно найти поляризуемость и дипольный момент молекулы среды. Возможно также определить поляризуемость и дипольный момент на основе измерения диэлектрической постоянной при одной температуре и показателе преломления среды п. [c.534]

Таким образом, скорость окисления тиоацетамида не зависит от концентрации окислителя, т. е. имеет нулевой порядок по [Ре(СЫ)бР- и первый порядок по тиоацетампду и ионам ОН . Однако при низких концентрациях окислителя лимитирует стадия (б), и тогда для расчета скорости реакции следует использовать уравнение (4). Лимитирующая стадия (б) включает взаимодействие двух отрицательно заряженных ионов, поэтому в соответствии с уравнением (XV.46) скорость этой реакции возрастает с увеличением ионной силы раствора (в частности, при введении КС1 в реакционную смесь), а также при увеличении диэлектрической постоянной среды (XV.48). Поскольку скорости окисления тиомочевины и тиоацетамида очень чувствительны к концентрации щелочи, кинетику этих реакций изучают при постоянном значении pH и реакции проводят в присутствии карбонат-бикарбонатной буферной смеси, которая поддерживает pH 11. Исследование кинетики окисления тиомочевины и тиоацетамида облегчается тем, что реакция идет с заметной скоростью при температурах выше 30°С и замедляется при охлаждении ход реакции можно контролировать измерением концентрации гексацианоферрата (III) в растворе, используя фотоэлектроколориметр с синим светофильтром (400—450 нм) гек-сацианоферрат ( I) не поглощает в этой области. [c.374]

М растворов Na I по уравнению Кольрауша для 298 К. Сравнить найденные величины с табличными. Данные о подвижностях ионов при бесконечном разбавлении вязкости и диэлектрической постоянной воды взять из справочника [М.]. [c.274]