О коэффициенте RT в уравнениях для химических потенциалов

Для химического потенциала растворителя вместо коэффициента активности fl часто используют осмотический коэффициент g, введенный Бьеррумом. Он определяется по уравнению [c.250]

Приведенные в гл. И основные термодинамические соотношения относятся главным образом к идеальным системам, в которых химический потенциал компонента при фиксированной температуре определяется только концентрацией. Химический потенциал реальных систем, как это следует из (VI. 14), зависит не только от концентрации, но и от коэффициента активности. В связи с этим термодинамические соотношения для неидеальных систем включают в себя не только концентрации, но и коэффициенты активности, т. е. активности компонентов и их функции. Так, например, если в уравнение (П.23) подставить выражение для химического потенциала компонента неидеального раствора (VI. 14) и провести преобразования, аналогичные (11.25) — (11.32), то вместо соотношения (11.32) получим выражение для константы равновесия химической реакции в неидеальной системе [c.130]

Изменение химического потенциала при смешении и коэффициенты активности компонентов атермальных растворов определяются только энтропийным членом, ибо Q=lxi (Н —И )=0. Таким образом, из уравнения (УП, 45) следует [c.253]

Вывод основан на использовании известного выражения для химического потенциала -того компонента неидеальной газовой смеси и уравнения состояния со вторым вириальным коэффициентом. Для химического потенциала г-того компонента справедливо [c.122]

Параметры аир появляются не только в уравнении для характеристической вязкости, но также в уравнениях (12-9), (12-21) и для второго вириального коэффициента В в уравнении химического потенциала. Поскольку В может быть [c.462]

Как известно, в самой общей форме метод активностей представляет собой такой способ описания химических равновесий, в котором при сохранении обычного выражения термодинамического химического потенциала и условий гетерогенного равновесия, как равенства химического потенциала данного комнонента во всех фазах, в уравнении химического потенциала подставляется условная величина, но имеющая прямого физического смысла, но являющаяся аналогом концентрации. В растворах электролитов коэффициент пропорциональности между активностью и концентрацией а = / с зависит от состава и концентрации раствора. Его определяют различными методами, например, путем измерения упругости паров растворов, электродвижущей силы и т. д. Оказалось, что при больших разведениях коэффициент активности стремится к единице ио мере увеличения концентрации примерно до 0,5 М он падает на несколько десятых долей это дает некоторое основание формально сопоставлять коэффициент активности со степенью диссоциации. Затем по мере увеличения концентрации раствора он резко возрастает до нескольких единиц. [c.86]

Коэффициент активности у есть отношение активности а к концентрации с. Концентрация может быть выражена различными единицами (мольная доля х, моляльность т, молярность с и др.). Следует заметить, что значение химического потенциала не должно зависеть от способа выражения концентрации. Поэтому, если мы напишем известные уравнения химического потенциала, содержащие концентрации, выраженные через мольную долю, моляльность и молярность, то получим [c.312]

Как показывает уравнение (130.2), коэффициент активности характеризует работу или изменение химического потенциала при переходе компонента из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. В симметричной системе в стандартном состоянии компонент находится в чистом виде, поэтому Хд,, = 1 и = 1. Из (130.3) следует, что в стандартном состоянии коэффициент активности равен единице [c.366]

На основании общего давления и состава пара, находящегося в равновесии с кипящей жидкостью, приведенных на с. 225, определите активность и коэффициент активности в жидкой фазе компонента А при заданном составе жидкой фазы и заданной температуре. Рассчитайте по уравнению Клапейрона — Клаузиуса на основании справочных данных давление насыщенного пара Р%. над компонентом А. Определите изменение химического потенциала при образовании раствора при заданной концентрации и температуре. [c.234]

Чтобы выразить э. д. с. через активности участников протекающей в гальваническом элементе реакции (11.8), НУЖНО преобразовать уравнение (И 7) с учетом значения химического потенциала (11.9), знаков стехиометрических коэффициентов v , которые подставляются в правую часть уравнения (II.7) вместо /г и величины стандартного изменения термодинамического потенциала [c.63]

По аналогии с относительным давлением [см. уравнение (248)] введем относительную концентрацию Сг = Сг/(1 моль-л ) и условно назовем концентрацию 1 моль-л нормальной. Член, который содержит логарифм коэффициента пропорциональности между молярной концентрацией и концентрацией в мольных долях, можно внести в стандартный химический потенциал. Однако такой способ расчета невозможен, если он относится к растворителю. Для растворителя [c.253]

Введем в уравнение (1.14.17) под знак логарифма некоторый множитель Y , который учитывал бы все отклонения свойств раствора от свойств идеального раствора. Этот коэффициент называется коэффициентом активности, а произведение молярной доли х на 7 называется активностью i-ro компонента в растворе. Таким образом, активность -го компонента — это такая функция, которая, будучи подставлена в выражение химического потенциала, компонента идеального раствора вместо его [c.61]

В отличие от закона Генри, где коэффициент пропорциональности г не имеет простого смысла, в уравнении (У.16) этот коэффициент равен обратной величине давления пара растворителя = 1/рь Кроме того, закон Генри справедлив при любом способе выражения концентрации, а закон Рауля требует, чтобы она выражалась в мольных долях. Оба закона справедливы для разбавленных растворов. Так как давление пара чистого растворителя больше, чем его давление над раствором, то раствор и чистый растворитель не могут быть в равновесии. Поместив в замкнутое пространство (например, под колпак) два открытых сосуда — один с чистым растворителем, а другой с раствором, можно наблюдать самопроизвольный процесс перегонки растворителя в раствор. Это означает, что химический потенциал растворителя в любом растворе меньше его мольной свободной энергии в чистом состоянии, и процесс образования раствора происходит с уменьшением свободной энергии. Из этого также следует, что наличие растворенного вещества уменьшает тенденцию растворителя к испарению. [c.92]

Если В выражении для химического потенциала р, значение активности выразить через концентрацию с и коэффициент активности у, то уравнение примет вид [c.14]

В предыдущих разделах этой лекции были найдены общие связи между величинами аь Xi и / с измеряемой в адсорбционных опытах величиной Fl в рамках модели адсорбированного раствора постоянной толщины или постоянного объема. При этом отмечалось, что коэффициент распределения / в случае неидеальных растворов зависит от концентрации раствора. Чтобы ввести в уравнение изотермы адсорбции не зависящую от концентрации величину, надо в выражении (15.33) для / мольные доли компонентов адсорбированного и свободного растворов заменить на соответствующие активности. Рассмотрим уравнения равновесия для обоих компонентов адсорбированного и объемного растворов [уравнения (И.5) и (14.6)]. В лекции 14 была использована зависимость химического потенциала адсорбированного вещества х от гиббсовской адсорбции Г, не связанной с моделью адсорбированного раствора [уравнение (14.8)], и, соответственно, зависимость химического потенциала в объеме раствора от его молярной концентрации с [уравнение (14.7)]. В отличие от этого для рассматриваемой в данной лекции модели адсорбции из растворов химические потенциалы [c.276]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Коэффициент активности формально представляет собой поправочный множитель, на который нужно умножить концентрацию, чтобы сохранить выведенный для идеальных растворов вид концентрационной зависимости химического потенциала для реальных растворов. Это позволяет сохранить общий вид уравнения константы химического равновесия для процессов, идущих в реальных растворах. [c.233]

I. Поиск осуществить следующим образом. Значения и для заданных р, Т находим как наименьший и наибольший корни кубического уравнения (IV. 25). Равновесное давление двухфазной системы рассчитаем методом итераций как такое значение р, при котором совпадают фугитивности жидой и газообразной фаз. Эти фугитивности, определяемые формально соотношением (IV. 46) с одинаковым выбором стандартного химического потенциала ц°(7 ) для жидкости и пара, одинаковы в силу равенства химических потенциалов сосуществующих фаз. Для равновесных жидкостей и пара можно приравнять и коэффициенты фугитивности, которые найдем с помощью общего выражения (IV.53) после подстановки в него [c.220]

А1 — символ -го вещества к — число веществ — стехиометрический коэффициент V >0 для конечных продуктов реакции, v <0 для исходных веществ — химический потенциал /-го вещества). Уравнение (И) применимо к любой химической реакции, и на нем ос- [c.5]

Разность химических потенциалов в соответствии с (VI. ) равна разности парциальных молярных энергий Гиббса и, следовательно, равна максимальной работе. Таким образом, соотношения ( 1.17) показывают, что коэффициент активности характеризует работу перенесения моля растворенного вещества из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. Левые части уравнений ( 1.17) неодинаковы (и правые, естественно, тоже), так как изменение химического потенциала, выражаемое этими уравнениями, относится к процессам перехода от идеального раствора к реальному при разных условиях при постоянной моляльности, постоянной молярности или постоянной молярной доле. В разбавленных растворах концентрации, выраженные в различных единицах, пропорциональны друг другу так же, как активности, и поэтому [c.103]

Термодинавическое описание адсорбционных систем. Реальная система с поверхностью раздела и система сравнения. Адсорбция как избыточная величина. Уравнения Гиббса для поверхности. Выражение химического потенциала адсорбированного вещества через адсорбцию константа Генри для адсорбционного равновесия, ее определение хроматографическим методом. Изотерма адсорбции, коэффициент активности адсорбированного вещества, поверхностное давление. [c.126]

Из уравнения (193) следует, что коэффициент переноса а регулирует степень проявления хемомеханического эффекта при а = 1 величина эффекта максимальна (частный случай — химическая реакция), при а = О эффект отсутствует, что согласуется с независимостью физико-механического состояния металла (т. е. химического потенциала) от величины скачка электрического потенциала, если он полностью приходится на ионы в электролите, и наоборот. [c.123]

Вычисление химического потенциала компонентов по уравнению состояния со вторым вириальным коэффициентом. Это уравнение — первое усложнение, приближающее уравнение состояния идеального газа к реальному газу. Уравнение является строго теоретическим и практически применимо для условий, в которых объем газа больше удвоенного среднего молярного критического объема составляющих газовую смесь компонентов. Уравнение состояния со вторым вириальным коэффициентом [c.132]

Если коэффициент активности растворенного вещества приближается к единице при бесконечном разбавлении, то величина ц для растворенного вещества в уравнении (4.29) должна представлять собой химический потенциал чистого растворенного вещества в гипотетическом стандартном состоянии. В этом состоянии растворенное вещество с концентрацией, равной единице, имеет свойства, которые оно имело бы в бесконечно разбавленном растворе. [c.120]

Методом полной аналогии и методом термодинамики необратимых процессов был установлен физический смысл кинетических коэффициентов уравнений диффузионного потока [19]. Так, коэффициент представляет собой плотность потока массы при единичной движущей силе в изотермических условиях, т. е. является коэффициентом массопроводности. Комплексная величина характеризует скорость изменения поля химического потенциала и может быть названа коэффициентом проводимости химического потенциала. Она учитывает диффузионные свойства системы с двух сторон — массопроводные свойства, дс /д 1 — инерционные свойства). [c.92]

I. Вид уравнений Фика показывает, что поток диффузии направлен в сторону меньшей концентрации. Это справедливо, если диффузия идет в двухкомпонентной системе, состоящей, например, нз соли в воде или иода в бензоле. Однако в трехкомпонентной системе, например, вода — бензол — иод, диффузия иода направлена в сторону большей концентрации. В термодинамической теории необратимых процессов такая возможность вытекает из выражения обобщенной движущей силы диффузии через градиент химического потенциала. Из постулатов Онзагера (которых мы здесь разбирать не будем) следует, что перенос в этом и подобных случаях определяется несколькими коэффициентами диффузии, которые могут быть положительными и отрицательными. [c.181]

О, адсорбированные анионы, адатомы металлов и др.) а/ и ttj/i — соответствующие значения адсорбционных коэффициентов. Уравнение отвечает аддитивному влиянию различных адсорбированных частиц на энергию активации процесса хемосорбции органического вещества. В случае собственной неоднородности поверхности уравнение (3.57) выполняется при условии, что адсорбция различных компонентов происходит на одних и тех же адсорбционных центрах и энергии адсорбции на i-x местах компонентов А, В, С... связаны между собой простой связью (ЛО°а) =а (ДО°в) = a"( AG° ). .., т. е. вид функции распределения для различных компоненто.в сохраняется неизменным. Одновременное выполнение названных условий при адсорбции веществ, сильно отличающихся по своей химической природе, представляется маловероятным. Возможна некоррелируемость или сложная связь свободных энергий и энергий активации процессов хемосорбции различных частиц. Соответственно уравнения, выражающие зависимость Уа от 0i, могут отличаться от уравнения (3.57) и быть значительно более сложными. Аддитивность в большей мере соответствует модели наведенной неоднородности, когда частицы различных сортов одновременно участвуют в соз-.дапии общего дипольного потенциала на поверхности или определенной плотности электронного газа. [c.111]

При более точном рассмотрении диффузии и осмоса принимается, что движущей силой является не градиент концентрации, а градиент химического потенциала. Основанная на этом положении теория называется квазитермодинами-ческой. Приравнивая приращение энергии Гиббса к работе по переносу частиц в вязкой среде, получают уравнение для коэффициента диффузии в реальных растворах [c.142]

Так как средняя активность электролита равна ггроизведе- нию средней концентрации на средний коэффициент активно сти [уравнения (VII. 32)], то химический потенциал электролита [уравнение (VII.31)] можно представить в виде [c.427]

Здесь, по определению, i, x=2vi ii — полный химический потенциал исходных веществ, а рпрод — полный химический потенциал продуктов реакции. Как ясно из вывода уравнения, появление в (У.5) алгебраической суммы химических потенциалов исходных веществ и продуктов реакции с коэффициентами Vi и V/ отражает взаимную зависимость масс компонентов по уравнению материального баланса для реакции (V. 1). При фазовых переходах условием равновесия является равенство химических потенциалов во всех фазах. В противоположность этому при химических превращениях массы отдельных компонентов могут изменяться только взаимосвязанно. Поэтому условием равновесия становится равенство полных химических потенциалов, относящихся ко всем компонентам левой и правой частей стехиометрического уравнения химической реакции. [c.135]

Коэффициент летучести у зависит от условий (давлення, температуры), но лостигает единицы при очень низких давлениях, при которых летучесть становится равной давлению. Введение этого выражения в уравнение для химического потенциала дает [c.186]

Обозначим химический потенциал итеальпого разбавленного раствора через соответствии с уравнением (11.1.1) он зависит ог ] тогда коэффициент активностн для реального раствора [уравнение (11.1.1)] дается выражением [c.351]

Коэффициент иктеисинности очистки вещества в идеальных условиях. Процесс очистки вещества в каждом разделительном элементе сводится к перераспределению основного вещества и микропримеси между двумя контактирующими фазами системы. Процесс достигает равновесия, когда устанавливается равенство химических потенциалов микропримеси в обеих фазах Л1 = 1и - В каждом последующем разделительном элементе процесс повторяется, но уже при новом значении исходной концентрации микропримеси. Таким образом, изменение химического потенциала микропримеси можно связать с изменением ее концентрации с уравнением [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология