Поглощение ионитами из хлорной кислоты

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

В последнее время Национальное бюро стандартов США выпускает стандартные калибровочные материалы для спектрофотометрии. Стандарт 5КМ 930 представляет собой набор из трех стеклянных фильтров, откалиброванных в области 440—635 нм. Он используется для проверки точности фотометрических шкал приборов на трех уровнях пропускания Т и при четырех длинах волн. Стандарт 5КМ 931 представляет собой набор из четырех ампул, используемых как жидкие стандарты поглощения для спектрофотометрии в УФ- и видимой областях. В трех из этих ампул содержатся эмпирически подобранные смеси ионов кобальта, никеля и нитрат-ионов в 0,1 н. хлорной кислоте четвертая ампула содержит непоглощающую жидкость. [c.238]

Методом ионного обмена изучено комплексообразование гафния с тироном (динатриевая соль диоксибензол-5,б-дисульфокислоты) и пирокатехином (1,2-оксибензол), содержащими по две спиртовые группы Б орто-положении [137, 138]. Поглощение гафния катионитом КУ-2 уменьшается с увеличением концентрации лиганда, что свидетельствует об образовании комплексов в растворе. В растворах с кислотностью 0,19—0,23 моль л получаются соединения с отношением гафния к тирону 1 1, 1 2 и 1 3, в растворах, содержащих 0,5—1,0 моль л НСЮ ,— соединения состава 1 1 и 1 2, в 2-мол. хлорной кислоте — только комплекс эквимолярного состава. Таким образом, в зависимости от кислотности среды протекают различные реакции. Например, при[Н" ] = 0,19 л оль/л проходит реакция [c.306]

Рис. 6.11. Спектры поглощения триа-рилкарбониевых ионов, полученных при импульсном фотолизе (точки) и в хлорной кислоте (сплошная линия) I — трифенил- 2-три (4-метилфе-нил)- 3 — (4-метоксифенил)дифе-НЙЛ- -три (4-метоксифенил) ацето-КИтриА

Аналогичный метод описывается в работе [317], однако поглощение измерялось при длине волны 660 нм. В другой модификации метода восстановление проводится в среде хлорной кислоты действием ионов двухвалентного олова и аскорбиновой кислоты [318], которые устраняют фоновые наложения и обеспечивают стабильность цвета раствора. Для анализа воды предпочтительно восстановление сульфит-ионами [309]. [c.140]

На рис. 6.3 [33] показан спектр поглощения ионов трех-и четырехвалентного нептуния в 1,0 il/ хлорной кислоте спектры [c.248]

В растворе хлорной кислоты интенсив-концентрации кислоты вплоть до 3,5 УИ (О—30 мл 70%-ной хлорной кислоты в объеме 100 Jил) . При более высоких концентрациях интенсивность окраски слегка ослабевает и длина волны, соответствующая максимальному поглощению, смещается от 410 мц в область несколько более длинных волн (рис. 99). В соляной кислоте окраска немного интенсивнее, чем в серной кислоте. Как правило, соляную кислоту лучше не применять, так как в этой среде ионы трехвалентного железа дают более интенсивную окраску. [c.783]

Необходимо отметить, что десорбцию поглощенных комплексных ионов можно производить путем простого изменения концентрации электролита или при помощи воды без изменения общего состава смолы. Например, по данным Крауса и Моора [2], смесь Ni +, Мп2+, РеЗ+, Со +, Сц2+ и Zn + была разделена на колонке Дауэкс-1 после поглощения из концентрированного раствора соляной кислоты следующим образом N 2+, не адсорбируясь, переходил сразу в фильтрат, Мп2+ удалялся бМ НС1, Со2+—4M НС1, u2+—2,5 М НС1, РеЗ+—0,5 М НС1, Zn +— 0,005 М H l. При аналитическом разделении смеси ионов для ускорения процесса десорбции имеет смысл применять комбинацию соляной кислоты с другими реагентами, например, для удаления поглощенного комплекса цинка — использовать смеси разбавленных соляной и азотной кислот [15, 17, 18], для десорбции олова — смесь с хлорной кислотой [8] при отделении цинка от кадмия — раствор едкого натра в присутствии хлорида натрия [13]. [c.143]

Рис. 67. Спектры поглощения триарил-карбониевых ионов, полученных при им-пульоно.м фотолизе (толжи) и в хлорной кислоте (сплошная линия)

Затем карбониевые ионы реагируют с водой или спиртом. Образование и поведение карбониевых ионов регистрируется при помощи импульсного фотолиза. Кинетика гибели карбониевых ионов подчиняется первому порядку. Реакцию проводят в смеси спирт — вода (1 1). Концентрация триарилацетонитролилов 10 моль/л. Для облучения раствора используют светофильтр УФС-1. Регистрируют кинетику гибели триарилкарбониевых ионов при различных длинах волн, определяют константу скорости гибели и строят спектр поглощения. Снимают зависимость кинетики гибели карбониевых ионов от вязкости раствора (в присутствии полиэтиленгликоля) и концентрации хлорной кислоты. [c.194]

Органические катионообменники применяются в основном для поглощения ванадия и протактиния. Ионы V(IV) сорбируются катионообмеиника-ми из 0,1 — 0,2 М растворов минеральных кислот (НС1, HNOj, H2SO4). Они имеют достаточно высокие коэффициенты распределения, которые уменьшаются с повышением концентрации кислоты. Коэффициенты распределения в некоторых кислотах приведены в табл. 5.38. Из этих данных видно, что в хлорной кислоте поглощение ванадия(1У) и особенно вана-дия(У) увеличивается с повышением концентрации кислоты. В других минеральных кислотах наблюдается противоположное поведение. [c.245]

Хардуик и Робертсон провели более широкие исследования, они наблюдали как спектры поглощения, так и электрическую миграцию. Авторы утверждают, что в растворах с постоянной концентрацией водородных ионов, равной 1 М (применялась хлорная кислота), но с изменяющейся концентрацией сульфат-ионов, электрическая миграция при концентрации сульфат-ио-нов 0,01 М происходит в основном в направлении катода. При концентрации сульфат-ионов 0,05 М миграция происходит в обоих направлениях, а при концентрации 0,5 М — только в направлении к аноду. Ич данных оптических исследований авторы определили величину констант [c.418]

Хардуик и Робертсон [7] провели более широкие исследования они изучали как спектры поглощения, так и электрическую миграцию. Авторы утверждают, что в растворах с постоянной концентрацией водородных ионов, равной 1 М (применялась хлорная кислота), но с изменяющейся концентрацией сульфат-ионов, электрическая миграция происходит в основном в направлении катода при концентрации сульфат-ионов 0,01 М, в обоих направ- [c.371]

Комплексные ионы Ри (III). Ион Pu + не обладает сильной склонностью к комплексообразованию. Первые качественные наблюдения в этой области сделаны с помощью спектрофотометрического метода. Показано, что электронный спектр поглощения Ри (1П) не обнаруживает изменений даже в концентрированных растворах хлорной кислоты и определяется как спектр гидратированного иона Риз+. В солянокислых растворах некоторые изменения в спектре обнаруживаются при кислотности 4,4 М. Исследование спектров поглощения азотнокислых растворов в области кислотности 1—5 М [в более кислых растворах происходит окисление Ри (П1)] также обнаружило некоторые спектральные изменения. Было сделано заключение о следующем порядке изменения эффективности комплексообразования различных анионов с ионом РиЗ+ S0r>N0r> l-> 10i". [c.337]

Выход радиационно-химического разложения иона перхлората для различных систем и условий облучения колеблется в интервале от 2 до 9 ионов на 100 эв, поглощенных ионами перхлората. Поскольку процесс его разрушения определяется в основном прямым действием излучения, величина выхода разрушения с трудом поддается управлению. Только в жидких растворах хлорной кислоты и ее солей для повышения радиационной стабильности можно рекомендовать добавление таких эффективных акцепторов, как спирты и некоторые другие органические соединения. Однако даже при высоких концентрациях стабилизаторов выход разрушения не может быть снижен больше, чем в два раза. Таким обра- [c.189]

Ион нептуния (VI) обозначается формулой Np0V, а ион нептуния (V)—] р02. Обе структуры определены на основании спектроскопических и кристаллоструктурных исследований соединений этого элемента. Съеблум и Хайндмен [33] изучили спектры поглощения ионов пяти- и шестивалентного нептуния в растворах хлорной кислоты. В спектрах нептуния этих степеней окисления наблюдается вибрационная тонкая структура, которая очень по- [c.246]

Спектр поглощения америция (III) изучен многими исследователями [5, 35, 64—66], мнения которых относительно основных черт спектра совпадают, но расходятся в деталях. Спектр поглощения америция (III) характеризуется рядом чрезвычайно резких пиков поглощения, аналогичных наблюдаемым в спектрах редкоземельных ионов и обычно приписываемым экранированным переходам /-электронов. Так, Стоуер, Конвей и Каннингем [64] показали, что пик при 503 (502,7) ммк расщехшяется на четыре очень резких линии, если использовать дифракционный спектрограф с большим разрешением. Спектр поглощения америция (III) в 1 М хлорной кислоте, показанный на рис. 8.8 [5], напоминает спектр европия (III), но коэффициенты поглощения для америция (П1) нримерно в 100 раз выше, чем для европия (III). [c.400]

Спектр поглощения. При растворении двойного карбоната америция (V) и калия в разбавленных кислотах образуются растворы америция (V). Спектр поглош ения америция (V) в i М хлорной кислоте показан па рис. 8.9 [5]. Отличительными чертами спектра являются две очень резкие полосы при 513,1 и 715,1 ммк. Последняя полоса может быть использована для анализа на америций (V). Спектр поглощения америция (V) в серной кислоте наблюдался Вернером и Перлманом [54], а в соляной кислоте — Холлом и Хернименом [35]. В табл. 8.12 приведены коэффициенты поглощения америция (V) в растворах различных кислот., Ион америция (V) АтО. В кислом растворе америций (V) существует, по всей вероятности, в виде иона АтО , аналогичного иону нептуния (V) NpOJ. В пользу этого заключения можно [c.405]

Днспропорционирование америция (V). Растворы америция (V) не устойчивы в отношении диспропорционирования на трех- и шестивалентные состояния. Кривые скорости реакции диспропорционирования америция (V) в 6 М хлорной кислоте показаны на рис. 8.10. За изменениями концентраций различных ионов америция следили с помош,ью характеристических полос поглощения. [c.407]

По методу избыточной кислотности на основе УФ-спектров поглощения в водных растворах серной и хлорной кислот при +25°С расчитаны константы основности К2Н+ и сольватационные параметры т ацетанилида и 4-цианоацетанилида. Не обнаружено признаков образования ионных пар (ВН А ) в исследованных водных растворах. [c.314]

О взаимодействии перечисленных катионов с водой известно, что оно довольно глубокое и носит в значительной степени ковалентный характер. Для каждого из перечисленных ионов, как известно, характерна склонность к образованию гексааквакомплексов, которые весьма устойчивы в составе твердых кри-ста.тлогидратов перхлоратов, нитратов, сульфатов и некоторых других солей. Что касается состава обсуждаемы.ч аквакомплексов в водных растворах, то здесь существующие мнения менее определенны. В частности, отдельные авторы полагают, что ионы цинка имеют в воде координационное число 4, а не 6. Однако более убедительными нам представляются голоса, высказывающиеся в пользу октаэдрического окружения иона цинка, по крайней мере в разбавленных растворах перхлората. Особенно убедительным выглядит исследование спектров поглощения мягких рентгеновских лучей в соответствующих системах [4]. Волюмометрическое исследование растворов, предпринятое Челедой [5], также говорит в пользу гексааквоком-плекса цинка. Работа показывает, что при малых концентрациях ионов цинка понижение координационного числа в аквакомплексе происходит лишь при добавках хлорной кислоты, которая обладает сильным дегидратирующим действием. Высокие концентрации растворов перхлоратов цинка плохо изучены с обсуждаемой точки зрения. [c.96]

В литературе описаны методы хроматографического разделения циркония и гафния [1—3]. Наиболее удовлетворительные результаты по хроматографическому разделению циркония и гафния были получены Листером [4] с использованием катионитовых смол. Автором было изучено хроматографическое разделение с использованием соляной, азотной, серной, хлорной и щавелевой кислот. Поглощение циркония происходит на катионите дауэкс-50 и цеок арб-226 из 2 н. раствора хлорной кислоты. Позже было показано, что поглощение происходит более полно из 2 н. раствора азотной кислоты. В опытах с применением соляной кислоты первые фракции обогащались гафнием. Однако в опытах с использованием азотной и хлорной кислот разделения циркония и гафния не было достигнуто. В опытах с 0,01%-ным раствором щавелевой кислоты было показано, что цирконий десорбируется раньше гафния. Лучшие результаты достигнуты с использованием 1 н. раствора серной кислоты. В ряде опытов наблюдался проскок гафния в циркониевую фракцию, обусловленный наличием полимерных ионов. В развитие работ Листера и Макдональда опыты в укрупненных масштабах описываются в докладе Хадсуэла и Хатчена[5]. Авторы оценивают производительность ионообменного метода 0,5 кгЫас на сечения колонки. Такая низкая производительность затрудняет промышленное использование хроматографического метода по сравненик> с более производительным экстракционным. Авторы показали, что производительность хроматографического метода, впервые разработанного Листером, настолько мала, по сравнению с производительностью, достигаемой в процессе экстракции, что использование ионообменного метода для промышленных целей нецелесообразно. [c.118]

При действии раствора перхлората ртути, содержащего хлорную кислоту, на ионообменную смолу из сульфированного полистирола (Dowex 50W-x8) (при 60, 80—85° С, а также при 25° С) наряду с нормальным обменом Hg " на Н происходит необратимое поглощение ионов ртути, обязанное, возможно, реакции меркурирования молекул сульфокислоты полистирола в ядро [487] [c.92]

Представление о псевдокатионной полимеризации сводится к допущению об особом типе процессов в определенных катионных системах, отличающемся отсутствием как свободных катионов, так и ионных пар. Первоначально оно было основано на несоответствии между данными по УФ-спектроскопии и электропроводности различных реакционных смесей и результатами, которые могли ожидаться в обычном катионном процессе. Особенно детально в этом отношении была исследована система стирол— хлорная кислота—хлористый метилен, где полоса поглощения 424 ммк (ее ранее приписывали карбкатиону стирола и полистирольных растущих цепей, см. стр. 30) возникает только в люмент завершения полимеризации. Она мгновенно исчезает в присутствии новой порции мономера и снова появляется после его полного израсходования. Параллельные изменения установлены для электропроводности системы ее возрастание по окончании полимеризации, падение после введения дополнительной порции мономера и т. д. В связи с этими явлениями Плеш противопоставил обычной схеме катионного роста реакцию, протекающую через промежуточные стадии образования перхлоратов (103), устойчивых только в присутствии избытка мономера [c.186]

В связи с представлениями о роли нитрат-иона в реакции нитрования следует отметить также работу Гальбана и Эйзен-бранда [28], исследовавших спектры поглощения нитратов и растворов азотной кислоты различных концентраций в воде и других растворителях (серной, хлорной, фосфорной, уксусной кислотах). [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология