Хроматографический хвост

Выбор условий десорбции, при котором происходило бы образование резких границ зон ионов, является решающим для полноты десорбции и концентрации вещества в элюате. На рис. 4.5 представлены выходные кривые десорбции окситетрациклина в условиях образования резких границ зон ионов аммония п ионов окситетрациклина с колонок различной высоты при введении в каждую колонку одного и того же количества антибиотика в процессе сорбции [331]. Выходные кривые показывают, что десорбированная зона перемещается по колонке без размывания и без образования хроматографического хвоста. Совершенно иная картина была продемонстрирована на рис. 4. 2, где вытеснение осуществлено в условиях размывания границы зон ионов [326] по мере увеличения высоты колонки наблюдается резкое деформирование выходной кривой — ее размывание. [c.162]

Использование простейшего условия (4. 13) и его обращения во фронтальных сорбционном и десорбционном процессах реализовать чрезвычайно трудно, если использована высокоспецифическая система ионит—противоион с высокими значениями констант ионного обмена. В отдельных случаях, однако, это осуществимо. Так, для системы новобиоцин—хлор нри переходе от водных к водно-спиртовым растворам константа избирательности антибиотика падает более чем в 10 раз и становится при 85— 90 %-ном содержании этилового спирта меньше 1 (рис. 4.7), что и позволяет после фронтального процесса сорбции с константой избирательности больше 10 перейти к полному вытеснению новобиоцина (рис. 4.8) без образования хроматографического хвоста в условиях процесса, который поддается масштабированию. [c.164]

Еще чаще, чем химическое, наблюдается адсорбционное взаимодействие, вследствие которого анализируемое вещество не толь-, ко растворяется в пленке неподвижной жидкости, но и адсорбируется поверхностью твердого носителя (см. выше). Криволинейность изотермы адсорбции в отличие от изотерм растворения обычно проявляется при меньших концентрациях, поэтому форма хроматографических пиков оказывается несимметричной, появляются хвосты . [c.73]

Для линейной изотермы характерна симметричная выходная кривая. В -случае выпуклой изотермы да/дс убывает с концентрацией согласно (VII. 18) малые концентрации двигаются медленнее, чем большие. При вогнутой изотерме да/дс растет с концентрацией. В этом случае малые концентрации двигаются с большей скоростью, чем большие. Таким образом, в случае вогнутой и выпуклой изотермы для разных концентраций скорость движения не одинакова. Это вызывает размывание хроматографической полосы за счет нелинейной изотермы адсорбции и образование хвостов (выпуклая изотерма) или языков [c.183]

Поверхностные свойства носителя можно улучшать также физическими методами например, образование хвостов хроматографических пиков уменьшается нри повторном введении проб, которые сильно адсорбируются [c.87]

При хроматографическом разделении веществ также могут возникнуть осложнения, приводящие к искажению данных количественного анализа. Возможно разложение или превращение пробы во время хроматографического процесса или необратимая адсорбция вещества на данной колонке. Важно убедиться в отсутствии этих нежелательных явлений и лри необходимости провести регенерацию колонки или заменить ее. Перекрывание ликов и образование хвостов также можно уменьшить, изменяя условия хроматографирования. [c.175]

При разделении на тенаксе симметрия хроматографических пиков компонентов и число теоретических тарелок зависят от количества введенного вещества и температуры разделения. Наилучшие результаты получаются при введении в колонку с тенаксом 0,5—10 мкг вещества [58, 59]. Отмечены также уменьшение времени удерживания компонентов с увеличением нагрузки, зависимость коэффициента асимметрии от размера частиц тенакса, расхода газа-носителя, условий кондиционирования, материала колонок и природы разделяемых компонентов. С уменьшением размера частиц полимера в большей степени проявляется образование хвостов хроматографических пиков компонентов. Лучшие результаты разделения получаются при использовании и-образных колонок. Авторами [58, 59] оценена полярность тенакса как отношение индексов удерживания Ковача для молекул бензола и этанола. [c.71]

Дальнейшим усовершенствованием является метод двумерной хроматографии на бумаге. Преимущество этого метода основано на том, что вещества имеют различные значения в разных растворителях. Смесь наносят сначала в угол листа фильтровальной бумаги квадратной формы, и производят хроматографирование в одном направлении. Полученные при этом пятна подвергают хроматографическому разделению в другом растворителе, повернув лист бумаги на 90° (т. е. чтобы фронт двигался в направлении, перпендикулярном движению фронта при первом хроматографировании). Для более быстрого разделения применяют метод круговой хроматографии на бумаге анализируемую смесь помещают в центр круглого листа фильтровальной бумаги, вырезают тонкую полосу по радиусу и погружают ее в растворитель. При этом полоска работает как фитиль. Вещества разделяются в виде концентрических кругов. Количество вещества, которое может быть подвергнуто разделению на круглом листе обычной фильтровальной бумаги (ватман № 1), составляет 1—50 мкг, причем скорость перемещения фронта растворителя может быть повышена центрифугированием. При работе с большими количествами веществ, бумага перегружается и образуются шлейфы и хвосты . Меньшие же количества веществ трудно обнаружить. В количествах до 1 мг вещества можно разделять, нанося смесь в виде полос параллельно краю куска бумаги при этом вместо пятен получаются полосы. Для препаративного разделения можно использовать также толстую бумагу (например, ватман № 3). [c.22]

Поскольку каждый раз приходится учитывать множество различных факторов, простых и универсальных правил не существует. Действительно, опыт показывает, что приготовление хорошей хроматографической колонки—это почти искусство, требующее трудоемких и кропотливых экспериментов. Если 7 из 10 колонок для]раз-деления полярных веществ оказываются хорошими (имеют от 1200 до 1500 теоретических тарелок на метр, обладают удовлетворительной механической и химической устойчивостью, а при фракционировании образцов в них отсутствуют хвосты ), то можно быть довольным таким результатом. Подробный обзор простых технических операций приготовления колонок сделан Баро [3]. Жидкие фазы, использованные до настоящего времени для аминокислотного анализа, перечислены в табл. 13. [c.306]

Из приведенных рисунков видно, что смещение менее симметричных пиков происходит несимметрично. При меньших значениях фронт хроматографического пика смещается в меньшей мере, нежели его хвост. Таким образом, искажающее влияние приемно-регистрирующей системы сказывается также на дополнительном размывании хвоста хроматографического пика. Этот вид искажения тем больше, чем большие искажения вносятся детектором. [c.165]

Образование резких границ зон ионов имеет решающее значение для исиользования большей емкости ионита в колонке при поглощении ионов из растворов, а также для полноты элюирования ионов из ионита и получения высоких концентраций вещества в фильтрате. В результате процесса, протекающего с размыванием границы зон ионов, происходит образование низкоконцентрационной зоны — хроматографического хвоста . [c.250]

При рассмйтрении причин размывания хроматографических зон на адсорбентах следует иметь в виду, что изотерма адсорбции часто бывает нелинейна, что приводит к асимметричному размыванию тыльной части зоны и образованию хвостов на хроматограммах. [c.55]

Адсорбция из растворов подчиняется уравнению мономолеку-лярной адсорбции Лэнгмюра. Следовательно, функциональная связь адсорбции с равновесной концентрацией адсорбата в растворе описывается криволинейной выпуклой изотермой адсорбции. В результате при повышенных концентрациях тыльная часть хроматографической зоны размыкается и на хроматограммах образуются так называемые хвосты . Поэтому только при очень разбавленных растворах можно избежать дополнительного размывания и принимать коэффициент Генри не зависящим от концентрации. [c.69]

Идеальная хроматограмма получается при выполнении следующих условий линейность изотермы адсорбции, мгновенное установление равновесия, пренебрежимо малая величина диффузии. При этом хроматографическая зона имеет колоколооб,-разную форму гауссовой кривой нормального распределения (упрощенно представленную на рис. Д.79. а). Вещества, характеризующиеся большими величинами коэффициентов распределения, имеют меньшую величину Rf, чем вещества с малыми коэффициентами распределения. Симметричное расширение хроматографических зон обычно обусловлено практически всегда происходящей диффузией, а также затратой определенного времени на установление равновесия (рис. Д.79, б. Нелинейная изотерма адсорбции соответствует получению асимметричных хроматографических зон (рис. 79,в). Если изотерма адсорбции имеет вид, как на рис. Д.78, в хроматографической зоне появляется так называемый хвост , образование кото- [c.240]

Способ включения дозирующего крана в газовую схе [у хроматографа может оказывать существенное влияние на эффер тивность хроматографической колонки из-за размывания пробы в злементах газовой схемы до колонки. Поэтому включать газовый кран следует таким образом, чтобы выход крана соединялся кратчайшим путем непосредственно с хроматографической колонкой и при этом объем соединительных элементов был наименьшим. Весьма нежелательно между краном и колонкой включать другие элементы газовой схемы (например, испаритель жидких проб), что может привести к диффузионному размыванию вводимой пробы или образованию хвостов у пиков. [c.22]

Важнейшей процедурой, осуществляемой ЭВМ, яЕляется и коррекция нулевой линии, так как от этой процедуры зависит точность вычисления площадей, а следовательно, и точность всего количественного анализа данной смеси. Чаще всего используется так называемая локальная коррекция нуля. Так как дрейф нуля хроматографического сигнала носит случайный характер, аналитическое выражение нулевой линии для всей хроматограммы найти не удается. Осуществляют поиск базовой линии для некоторой группы пиков. Особым случаем при определении нулевой линии является вычисление площадей малых пиков на хвосте больших. Алгоритм этой процедуры предусматривает, например, [c.94]

Интегратор И-05 входит в состав хроматографа Цвет-530 . Прибор предназначен для измерения не только площадей, но и высот хроматографических пиков, регистрируемых над устойчивой (без дрейфа) нулевой линией, а также времен удерживания компонентов анализируемых образцов. В интеграторе нет специального алгоритма обработки неразделенных пиков и пиков на хвосте . При неполном разделении площади измеряются по методу перпендикуляра. Важным отличием от модели И-02 является объединение в одном корпусе собственно интегратора и электрометрического усилителя сигналов ионизационных детекторов, так что высокоомный кабель от ячеек ДИП хроматографа Цвет-530 подключается непосредственно к соответствующему разъему (УЭ1Г) на задней панели интегратора И-05 отдельный разъем (У2) имеется для подключения к интегратору сигнального кабеля от детектора по теплопроводности. При работе с сигналами ионизационного детектора порядка 10 —10 А переключатель измерительных резисторов на задней панели прибора устанавливают в положение 10 , при больших ионизационных токах — 10 —10 А — в положение 10", 10 или 10 [c.101]

О селективном разделении углеводородов было уже сказано выше. Не следует забывать также о возможности прямого определения воды, которая прп применении полимера окиси этилена 1500, нанесенного на стеклянные шарпкп или на политетрафторэтилен, выходит без образования хвостов у хроматографических пиков (Никелли, 1962). [c.201]

Для ЯМР-спектроскопии доступен СВзСК, который дает лишь очень слабые спектры для остаточного протонированного вещества. Обычный ацетонитрил является подходящим растворителем для ЭПР-спектроскопии, так как в этом растворителе ион-радикалы более стабильны, чем в воде кроме того, благодаря более низкому значению диэлектрической постоянной этого растворителя конструирование соответствующей кюветы и работа с ней проще, чем в случае водных растворов. При газовом хроматографическом анализе реакционных смесей ацетонитрил может быть причиной многих трудностей. В силу своей полярности ацетонитрил дает трудные остатки ( хвосты ) на многих типах хроматографических колонок. При использовании колонок, предназначенных для полярных соединений, возникновение таких хвостов не является проблемой, однако растворитель уносится вместе с соединениями среднего молекулярного веса. [c.5]

II вдоль всей ее длины. Следовательно, и внутри любой хроматографической зоны эффективность э.чюции будет нарастать от переднего ее фронта к заднему. Это означает, что расположенные позади участки зоны должны мигрировать несколько быстрее, чем участки, идущие впереди, — зона сжимается, подтягивает хвост . Кстати, это наводит па мысль, что градиентная элюция должна давать особенно благоприятный эффект в случае нелинейной изотермы распределения и в других случаях, когда задний фронт мигрирующей зоны размывается, образуя хвост . Такое заключение подтверждается практикой. [c.42]

Иногда удается провести разделение на обращенной фазе таким образом, что основные компоненты образца элюируются со временем, близким к 1о, а микропримеси удерживаются на колонке, что облегчает их количественное определение. Оценка содержания микропримеси наиболее надежна, когда ее пик регистрируется до пика преобладающего в образце компонента. Элюирование пика микропримеси на хвосте преобладающего компонента сильно ухудшает ее количественное определение. Любое хроматографическое разделение на колонке приводит к разбавлению образца. При анализе микропримесей возникает проблема разделения при минимальном разбавлении. Степень разбавления введенного образца может быть выражена уравнением [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Хроматографический хвост: [c.297] [c.300] [c.162] [c.297] [c.300] [c.149] [c.311] [c.556] [c.162] [c.203] [c.337] [c.484] [c.26] [c.24] [c.134] [c.589] [c.214] [c.25] [c.40] [c.140] [c.50] [c.102] [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология