Гидразиды титрование

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13]. [c.308]

Титрование гидразинов можно вести в любом из растворителей [11], указанных ниже в разд. Экспериментальный метод . Однако гидразиды нельзя титровать в уксусной кислоте [12], поскольку эта кислота может вступать с ними в реакцию с образованием диацилгидразинов, которые не окисляются в условиях данного анализа. По этой причине рекомендуется применять более универсальные среды, представляющие собой водные или мета-нольные растворы НС1 и КВг. [c.326]

Реакции протекают быстрее при избытке иода и сернистого ангидрида. Реактив Фишера токсичен, нестабилен при хранении. Это следует учитывать при работе с ним. Кроме реактива Фишера для титрования воды применяют гидразид натрия, гидрид бария, перхлорат нитрония, иод с непредельными эфирами. [c.292]

Для анализа гидразинов RNHNHR (R может быть aTOMONf водорода) используется несколько методов. Наиболее распространенным является прямое ацидиметрическое титрование. Гидразины— основания той же силы, что и амины, и их можно титровать аналогично в водной или безводной среде. Исключение как растворитель для титрования составляет уксусная кислота. Ею нельзя пользоваться, так как гидразины легко реагируют с ней, образуя соответствующие гидразиды [c.506]

Б. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ГИДРАЗИНОВ И ГИДРАЗИДОВ [c.326]

Карбоновые кислоты вообще не мешают определению альдегидов, поскольку они сравнительно слабы по сравнению с неорганическими кислотами, применяемыми в титровании (табл. 2.4). Если в образце присутствует сильная кислота, необходимо определить ее в отдельной пробе и в результаты анализа внести поправку, или следует сначала нейтрализовать анализируемую пробу с помощью гидразина, а затем ввести гидразин для реакции с альдегидом. Образования гидразидов кислот не наблюдалось даже при продолжительности взаимодействия 4 ч, что значительно больше времени всего анализа. [c.92]

Л ю м и н о л (гидразид 3-аминофталевой кислоты) трудно растворяется в спирте. Применяют 0,01%-ный раствор люми-нола в спирте. Раствор его в присутствии перекиси водорода при pH больше 8 светится в темноте. Титрование кислот щелочами в присутствии этого индикатора следует проводить в темной комнате или в камере. [c.313]

В длинногорлую колбу и пробирку с притертыми пробками помещали бензольные растворы изоцианата и гидразида соответственно в количестве, необходимом для. одного аналитического определения. Оба раствора выдерживали в термостате необходимое для достижения температуры опыта время, после чего раствор гидразида быстро приливали к раствору изоцианата. Через определенные промежутки времени реакцию прерывали добавлением в реакционную смесь 5 мл 0,02—0,04-н. раствора диизобутиламина в бензоле. Не вступивший в реакцию изоцианат определяли титрованием избытка диизобутиламина 0,01-н. раствором соляной кислоты в среде метанола с использованием в качестве индикатора бромфенолового синего. [c.74]

По этому методу проводят прямое титрование амидов в ледяной уксусной кислоте вместо уксусного ангидрида, как в методе Уаймера. Этот метод имеет свои преимущества и недостатки. Ледяная уксусная кислота — менее реакционноспособный реагент, чем уксусный ангидрид, и, следовательно, может применяться для тех амидов и гидразидов, которые склонны к реакции с уксусным ангидридом. Поскольку уксусная кислота не усиливает основных свойств амидов в такой степени, как уксусный ангидрид, простое потенциометрическое титрование оказывается невозможным следует пользоваться фотометрическим титрованием. [c.153]

Было установлено, что, если титрование вести в 9 н. хлористоводородной кислоте, реакция исследованных производных гидразина протекает с восстановлением перйодата в однохлористый иод согласно приведенному выше уравнению. Следовательно, 3 моль гидразинового производного реагируют с 2 моль перйодата. Реакция с фенилгидразином и семикарбазидом протекает очень быстро, значения потенциала молено отсчитывать через 30 с, для других производных, особенно при низких концентрациях, реакция протекает значительно медленнее, и потенциал устанавливается лишь через 2—5 мин. Общий объем титранта составляет около 40 мл. Фенилгидразин предварительно растворяют в 96%-НОМ этаноле, а тиосемикарбазид необходимо гидролизовать хлористоводородной кислотой. Скачок потенциала лежит около 700 мВ для гидразида изоникотиновой кислоты, 670 мВ — для тиосемикарбазида, 680 мВ — для семикарбазида и 550 мВ — для фенилгидразина. Результаты титрования некоторых органических соединений перйодатом приведены в табл. 14.1. [c.509]

По охлаждении прибавляют 50 мл пиридина и потенциометрически титруют раствор 0,05 н. раствором гидроксида тетрабутиламмония. Первый изгиб кривой титрования, соответствующий оттитровыванпю о-хлорбензопной кислоты, расположен в области 400—500 мВ. Второй изгиб, относящийся к гидразону и возможной примеси вторичного гидразида, лежит около 850 мВ. Аналогично проводят холостой опыт, но без навески пробы. [c.513]

Определение симметричных вторичных гидразидов. В стакан емкостью 250 мл вносят 1—2 г пробы и 100 мл анилина и растворяют навеску пробы. При необходимости смесь слегка нагревают, накрыв стакан и приняв меры для предотвращения поглощения диоксида углерода. Если вещество плохо растворяется в анилине, можно применить смесь изопропанола и толуола (1 1) и после растворения навески прилить анилин. Полученный раствор потенциометрически титруют 0,05 и. раствором гидроксида тетрабутиламмония. Перегиб на кривой титрования для вторичного гидразида должен наблюдаться между 400 и 700 мВ. Аналогично проводят холостой опыт. [c.513]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]

Приведенный метод определения вторичных гидразидов был опробован на искусственных смесях первичного и вторичного гидразидов стеариновой и бензойной кислот. Результаты представлены в табл. 14.2 параллельно с результатами определения первичных гидразидов в присутствии вторичных. В качестве растворителя при титровании дистеароилгндразида в присутствии стеаро-илгидразида использовали пиридин и анилин, для растворения других исследованных гидразидов применяли только анилин, так как в присутствии пиридина получались завышенные результаты определения вторичных гидразидов в искусственных смесях. [c.514]

Показана возможность прямого титрования щавелевой кислоты [1, 22] (при 70° С в среде 2 н. раствора H I или 3—6 н. раствора H2SO4), гидрохинона [13, 28], ряда пара-замещенных фенолов и аминов, гидразина, гидразида изоникотиновой кислоты и других производных гидразина [28] и аскорбиновой кислоты [13, 19]. [c.21]

Гидразин, гидразид изоникотиновой кислоты и гидроксиламин. Прямое потенциометрическое титрование этих трех веществ раствором Kg[Fe( N)e] идет практически мгновенно и количественно [98] в 10—25%-НОМ растворе КОН. При этом, в случае первых двух веществ, образуется N3, а при окислении гидроксил-амина—N0. [c.37]

Другие реактивы. Гидразид натрия [187]. По механизму взаимодействия с водой и способу применения подобен аминоэтиленамиду лития. Реактив пригоден для решения одной из наиболее трудных задач аналитической имии — определения малых количеств воды в гидразине (— 0,1%). Реактив получается при взаимодействии безводного гидразина с амидом натрия. Конечную точку титрования регистрируют потенциометрически с платиновым индикаторным электродом и кадмийсульфатным электродом сравнения. [c.79]

Гидразид изоникотиновой кислоты, фенилгидразин, семикарбазид, тиосемикарбазид (после гидролиза) и аскорбиновую кислоту определяют [29] прямым потенциометрическим титрованием в среде 9 н. соляной кислоты гидрохинон титруют в среде 6—7 н. соляной кислоты. [c.118]

При потенциометрическом титровании [100] однозамещенпых окса-диазолов-1,3,4 раствором NaNOg в солянокислой среде реакция протекает в две стадии. На первой стадии происходит (почти мгновенно) кислотный гидролиз однозамещенного оксадиазола-1,3,4 до соответствующего гидразида и муравьиной кислоты [c.277]

Сантацезария [67 ] описывает электрометрический метод определения воды в гидразине. Пробу анализируемого образца титровали раствором гидразида натрия в безводном гидразине в колбе с двумя платиновыми электродами. В безводный гидразин погружали один из платиновых электродов и отделяли его от реакционного раствора пористым фарфоровым диском. Через систему пропускали сухой азот, чтобы исключить попадание влаги и воздуха извне. По резкому скачку потенциала устанавливали конечную точку титрования. В работе приведены результаты определения количеств воды вплоть до 0,1%. [c.66]

Т (а — )-100 36,46 с где 42 и 36,46 — мол. массы соответственно N O-rpyn-пы и НС] Т — титр к-ты а, b объемы к-ты, пошедшей па титрование соответственно в холостом опыте и в опыте с навеской И. с — навеска И. Количественное определение И. может осуществляться по их реакции с гидразидом с последующим оттитровыванием избытка гидразида нитритом иатрия в р-ро H I. [c.416]

В подавляющем числе методов, применяемых в хемилюминесцент-ном анализе, используют люминол — гидразид 3-аминофталевой кислоты и люцигенин — Л ,Ж -диметил-9,9-диакридилий нитрат. Иногда индикаторами при титровании служит лофин(2,4,5-трифенилимида-зол), редко — олеиновая кислота, пирогаллол, рибофлавин (9, 17, 18] недавно предложены и некоторые другие вещества [7, 9]. [c.286]

Гидразид изоникотиновой кислоты в хлористоводородной среде в присутствии иодат-ионов взаимодействует с хлоридом 2,3,5-три-фенилтетразола с образованием соединения розового цвета [57]. Для фотометрического титрования иодата, перйодата, бромата и других окислителей применен комплекс этилендиаминтетраацетата с хромом (II) [58]. [c.343]

Безводный гидразин можно приготовить путем перегонки 80%-ного раствора гидразингидрата над окисью кальция [14]. Кусама [15] описал следуюш,ий способ получения смесь 50 г 80"/о-ного раствора гидразингидрата, 500 г толуола и 500 г окиси кальция встряхивают, а затем оставляют на ночь. Затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 час (защитив от проникновения влаги из воздуха) и отгоняют азеотропную смесь, кипящую при 93—94°. Нижний слой дистиллята используют как безводный гидразин без дополнительной очистки. Полученные реагенты можно проверить (и определить количество гидразидов аминокислот) при помощи титрования броматом [16], согласно приводимому ниже уравнению [c.191]

МИН. Приба,влен1ие КВг в (качестве катализатора реакции, весьма полезного при потенциометрическом титровании нитритом натрия ароматических аминов , а также реко.мендуемого как добавка при потенциометрическом титровании нитритом натрия гидразидов , в нашем случае не ускорило установления потенциала. [c.287]