Нитрозилсерная кислота, образование

Получение серной кислоты. Окислы азота служат катализатором окисления двуокиси серы в нитрозном способе производства серной кислоты. Механизм реакции включает образование нитрозилсерной кислоты последняя гидролизуется с образованием серной кислоты и регенерацией окислов азота. Реакция протекает в камерах или башнях различных типов, в которых предусмотрены устройства для охлаждения и смешения газов, что повышает их производительность. Данные о производительности разных реакторов для получения 78%-ной серной кислоты нитрозным способом приведены ниже (в кг/м сутки) [c.326]

Образование капролактама из ииклогексанкарбоновой кислоты при последовательном воздействии олеума и нитрозилсерной кислоты можно представить следующей схемой [c.160]

II) приводит к образованию нитрозилсерной кислоты НО—50з—N02, которая в виде бесцветных кристаллов покрывает стенки колбы — камерные кристаллы (черный фон ). [c.122]

Этот метод синтеза широко применяется для получения фенолов. Он имеет особенно большое значение при замещении в строго определенном положении. Поскольку соли диазония получают из аминов, которые в свою очередь обычно синтезируют из нитросоединений, применение этого метода дает уверенность в том, что гидроксильная группа будет находиться в том положении, в котором ранее находилась амино- или нитрогруппа. Для удаления избытка азотистой кислоты после диазотирования амина применяют мочевину [54]. Соли диазония, образование которых затруднено из-за низкой основности амина, можно получать в концентрированной серной кислоте с последующим осторол<ным разбавлением после диазотирования или растворять амин в серной кислоте, а затем перед диазотирова-Нием разбавлять этот раствор [55]. В первом из этих методов диазотирующим агентом служит нитрозилсерная кислота [561. [c.291]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

В колбе со шлифом нагревают 100 г АзаОз со 100 см конц. HNO3 (р = 1,38 г/см ), которую медленно приливают из капельной воронки. Образующиеся оксиды азота лучше всего улавливать концентрированной серной кислотой, в результате чего получается нитрозилсерная кислота. Когда образование оксидов азота прекращается, жидкость сливают с нерастворившегося остатка и выпаривают досуха. Остаток растворяют в небольшом [c.533]

Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [NOI +, называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота NOHSO4 является важным промежуточным продуктом при иитрозном способе получения серной кислоты. Производными нитрозил-иона можно считать также иитрозилгалогениды. Оии химически активны, являются сильными окислителями, взаимодействуют с водой с образованием азотистой и галогеноводородной кислоты [c.260]

Процесс окисления при этом идет значительно быстрее, чем прямое окисление диоксида серы. Это связано с каталитической активностью нитрозы, обусловленной образованием нестабильного промежуточного соединения — нитрозилсерной кислоты — по уравнению [c.235]

Две аминогруппы в одном бензольном ядре можно диазотировать в специальных условиях, например прй растворении амина в концентрированной фос рной кислоте или ледяной уксусной кислоте и последующем действии нитрозилсерной кислотой. Этим методам диазотируются фенилендиамины. В обычных условиях диазотирование о-фенилендиамина приводит к образованию бензотриазола [c.454]

Избыток минеральной кислоты необходим для растворения амина и образования энергичной нитрозирующей частицы— иона нитрозония. Недостаток или избыток нитрита щелочного металла нежелателен, так как это приводит к побочным реакциям. Температура реакционной массы при диазотировании обычно поддерживается, во избежание разложения, в пределах 0-т-5°С, однако имеются случаи, когда ее можно значительно повысить (хлориды я-нитрофенил- и на-фтилдиазония). По второму способу в качестве растворителя для реакции используют серную кислоту, нитрозируя амин заранее приготовленной нитрозилсерной кислотой. Этот способ применяют по отношению к очень слабоосновным аминам и он приводит к образованию бисульфатов диазония 2 Прямое введение диазониевой группы, описанное Теддером, ограничивается фенолами и диалкиланилинами и не имеет, по-видимому, технического значения [c.60]

Как указано выше (стр. 52—54 [182]), образованию комплекса способствует повышение концентрации кислотной смеси, повышение температуры и увеличение содержания нитрозилсерной кислоты. Последнее обстоятельство является большим препятствием для использования при прямом сливе компонентов нитрующей смеси, составленной из отработанной кнслоты. так как отработанные кислоты почти всегда содержат ннтрознлсерную кислоту. [c.57]

Показано также, что конечная концентрация серной кислоты не должна быть ниже определенной величины (например, для бензола 61%). Так как во время реакции происходит разбавление серной кислоты вследствие образования нитрозилсерной кислоты и воды, необходимо применять такое количество серной кислоты, чтобы концентрация ее во время нитрования всегда оставалась больше некоторой предельной величины, ниже которой происходит неполное поглощение окислов азота. [c.400]

Полученное соединение распадается с образованием ангидрида нитрозилсерной кислоты [c.78]

При наличии воды реакция идет до образования паров нитрозилсерной кислоты [c.78]

При взаимодействии с водой оксид азота (IV) образует азотную и азотистую кислоты, со щелочами — смесь нитратов и нитритов. Он хорошо поглощается серной кислотой с образованием нитрозилсерной кислоты HNSOs, обладает высокой растворимостью в концентрированной азотной кислоте, три-бутилфосфате, диметилфталате и других растворителях. [c.15]

Для гомогенизации системы в промышленности нередко используют поглощение газов или конденсацию паров, растворение или плавление твердых материалов и получают таким образом жидкую среду, в которой быстро протекают реакции. Иногда применяют испарение жидкостей или выделение из них в газовую фазу нужных компонентов и проводят реакции в газовой фазе. Так, в башенном методе получения серной кислоты после поглощения оксидов азота гомогенно идет образование нитрозилсерной кислоты. В этом же способе используется и газовая реакция окисления диоксида серы в триоксид при каталитическом действии газообразных оксидов азота. При сернокислотной гидратации этилена процесс начинается с физической абсорбции этилена серной кислотой, а затем гомогенно в жидкой фазе осуществляется образование этилсерной кислоты и ее последующий гидролиз [c.134]

В стратосфере происходит также образование нитрозилсерных кислот М0Н804 и МОНЗгО, в реакциях с участием диоксида азота, которые в общем виде могут быть представлены уравнениями [c.138]

Толуольная схема включает окисление толуола в бензойную кислоту, гидрирование последлей в циклогексанкарбоновую кислоту, нитрозирование с образованием капролактама-сырца, синтез нитрозилсерной кислоты и очистку полученного продукта. Некоторые стадии этой схемы недостаточно селективны, что приводит к необходимости сложной очистки получаемого капролактама. Отметим также, что для синтеза нитрозилсерной кислоты в этом случае требуется олеум с содержанием свободного серного ангидрида более 60%. [c.8]

Концентрация олеума должна обеспечивать образование нитрозилсерной кислоты следующего состава 73—75% Ы0Н504, 2— 6% 50з, 19—25% Н2504. На 1 т раствора нитрозы требуется 0,115 т аммиака и почти 0,8 т олеума (36% 50з). [c.223]

В условиях нитрозирования протекает много реакций, приводящих к образованию капролактама и различных побочных продуктов. Оптимальный выход капролактама (95—96% по циклогексанкарбоновой кислоте и 90% по нитрозилсерной кислоте) обеспечивается тщательным регулированием соотношения между концентрацией серного ангидрида в олеуме, количеством нитрозы и циклогексанкарбоновой кислоты [c.223]

Образовавшаяся кислота взаимодействует с избыточным количеством нитрозилсерной кислоты в растворе олеума при 80 °С в присутствии циклогексана с образованием загрязненного примесями капролактама [c.33]

Замечательно, что нитрозирование в растворе концентрированной серной кислоты азотистой кислотой в момент ее образования — от прибавленного нитрита, т.е. фактически посредством нитрозилсерной кислоты на холоду, позволяет приготовить нитрозо- или изонитрозосоединения первичных аминов, которые при обработке азотистой кислотой в йодных растворах дают диазосоединения, еслн эти амины при свэбоаизм парч-месте содержат в орто- и мета-положениях к аминогруппе алкильные группы или Присоединенные в этих же положениях кольца в°), Изонитрозосоедн-нення получаются прн этом в виде сернокислых солей, из которых онн могут быть выделены в свободном состоянии посредством обработки щелочными реагентами, например содой [c.64]

При взаимодействии 3,5 в. ч. N303, содержащихся в заданном нам составе отработанной кислоты, с серной кислотой образуется 11,7 в. ч. нитрозилсерной кислоты и 0,83 в. ч. воды. Так как на образование этих веществ по приведенной реакции расходуется 9,03 в. ч. серной кислоты, то истинный состав заданной нам отработанной кислоты будет следующий [c.87]

Под влиянием воды нитрозилсерная кислота способна к гидролизу с образованием Н2504 и НЫОг . [c.287]

Для поглощения окиси азота рекомендовалась также концентрированная серная кислота (95%-ная), содержащая 2% концентрированной азотной кислоты. Окись азота поглощается с образованием нитрозилсерной кислоты согласно следующей реакции [c.199]

Двуокись азота быстро поглощается концентрированной серной кислотой с образованием нитрозилсерной кислоты и азотной кислоты согласно уравнению [c.199]

О2 и окислов азота предложена теория образования H2SO4 через промежуточные соединения, полученные из исходных компонентов. Промежуточным соединением, которое легко разрушается, давая конечный продукт, является нитрозилсерная кислота NOHSO4 (сокращенно HNSO5), образование которой изображается, например, следующей реакцией [c.128]

Существование нитрозилсерной кислоты (которая теперь признана обязательным промежуточным веществом) было Берцелиусу неизвестно. Образование же так называемых камерных кристаллов, которые по сути дела представляли собой как раз нитрозилсерную кислоту, Берцелиус объяснил нарушением процесса. Интересно, что еще гораздо раньше, в 1812 г., Г. Дэви считал образование камерных кристаллов необходимым промежуточным продуктом в камерном процессе получения серной кислоты [32]. В этом он расходился с Берцелиусом и был совершенно прав. В принципе же его схема окисления такая же, как и у Берцелиуса, т. е. происходит окисление окиси азота до двуокиси и обратное восстановление последней до окиси азота. [c.131]