Строение модель Стюарта

Изображение химического строения с помощью структурных формул допустимо только для веществ, состоящих из молекул. Структурная формула показывает последовательность соединения атомов друг с другом в молекуле. Однако структурные формулы не отражают пространственного расположения атомов. Для этой цели используют пространственные модели молекул шаростержневые и масштабные модели Стюарта — Бриглеба (рис. 2). [c.28]

Таким образом, приведенные данные показывают определенное сходство во влиянии алкильного заместителя, в частности метильной группы, на легкость разрыва и энергию активации гидрогенолиза С—С-связей кольца в углеводородах ряда циклогептана и циклопентана. Все это привело к предположению [159] о сходстве механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклогептанов на поверхности Pi-катализатора. Рассмотрение на моделях Стюарта — Бриглеба.строения наиболее стабильной конформации циклогептана в форме скошенного кресла (рис. 31) и адсорбции этой конформации на грани Pt (111) [159] подтвердило эту точку зрения. Образование шестичленного переходного состояния (сближение атомов С-1 и С-3 или С-3 и С-5) приводит к изомеризации цикла до шестичленного. Образование пятичленного переходного состояния за счет сближения атомов С-1 и С-5 приводит к деформации молекулы, образованию адсорбированного комплекса, близкого по строению к комплексу, изображенному на рис. 26, т. е. к растяжению и к дальнейшему разрыву одной из связей семичленного цикла. Деформация молекулы циклогептана требует затраты энергии, и, возможно, именно поэтому энергия активации гидрогенолиза циклогептана на 42 кДж/моль выше, чем у циклопентана. [c.157]

Чтобы наглядно представить пространственное строение молекул, используют молекулярные модели. Простыми и доступными для изготовления являются шаростержневые модели (рис. 2.3). Эти модели правильно передают последовательность связей между атомами, их взаимное пространственное расположение, величины валентных углов. Важно, что эти модели позволяют наглядно представить возможность свободного вращения атомов и атомных групп вокруг простых а-связей. Однако при пользовании шаростержневыми моделями не должно создаваться впечатления, что внутри молекулы есть свободное пространство. На самом деле молекула имеет плотную упаковку , в ней нет незаполненного пространства. О заполнении внутримолекулярного пространства дают представление другие молекулярные модели — полусферические, или модели Стюарта—Бриглеба. [c.58]

Рис. 6. Строение тиадекалинов (модели Стюарта — Бриглеба) а траис-чис-2-метил-1-тиадекалин б — чис-тракс-2-метил-1-тиадекалин е — тране-трамс-2-метил-1-тиадекалин г — чис-чис-2-метил-1-тиадекалин

Определение молекулярного веса, конструирование фрагментов олиго-фосфитов из моделей Стюарта и синтез некоторых аналогов полученных соединений подтверждают строение изучаемых веществ. [c.329]

К упражнениям с моделями органических соединений. Наиболее точная картина строения органических молекул передается моделями Стюарта-Бриглеба. На этих моделях показано не только взаиморасположение атомов в молекуле, но и истинные радиусы их действия. Однако на них плохо видны двойные и тройные связи, не видно напряжение, определяющее ненасыщенность трехчленных и четырехчленных колец. Кроме того, на них не может быть показано свободное вращение атомов вокруг простых связей, затруднено манипулирование при показе таутомерных превращений и т. д. [c.244]

Занимаясь стереохимией, необходимо наглядно представлять себе пространственное строение молекул. Для этого прежде всего используют стереохимические модели разных типов. Наиболее правильное представление дают модели Стюарта — Бриглеба, которые часто называют также полусферическими. [c.9]

Рассмотрение на моделях Стюарта- Бриглеба строения молекулы циклогептана (рис. 3) подтверждает предположение об известном сходстве образующихся на катализаторе в ходе реакции гидрогенолиза переходных состояний пяти- и семичленных циклов. На рис. 3 представлена наиболее стабильная конформация циклогептана в форме скошенного кресла, из ко- [c.189]

Причина этого явления, вероятно, заключается в пространственном строении молекулы дифенилсульфона, согласно которому оба ароматических кольца выходят из плоскости С-5 -С на значительный угол (80-90°). По нашему мнению, при наличии в одном из колец (А) донорного заместителя угол между плоскостью этого кольца и плоскостью С-З -С стремится уменьшиться в результате того, что имеет место прямое полярное сопряжение между 02-группой и заместителем. Второе кольцо при этом в силу пространственных затруднений (как следует из построения моделей Стюарта-Бриглеба) поворачивается на значительный угол, прерывая таким образом сопряжение [c.420]

Рис. 10, Модели пространственного строения молекулы метана тетраэдрическая (а) шаростержневая (б) и по Стюарту (в)

В уравнении (35)]. Эта величина может быть найдена по электро-капиллярным кривым типа приведенных на рис. 10. С небольшой погрешностью за нее можно считать также потенциал пересечения кривых емкостного тока чистого раствора и раствора с достаточно высокой концентрацией адсорбирующегося вещества, т. е. точку пересечения кривых / и 2 на рис. 14. Далее, для вычисления а в уравнении (35) необходимо знать значение Гоо, которое может быть либо найдено расчетным путем — по проекции на плоскость модели молекулы Стюарта—Бриглеба, либо определено независимым методом [в частности, по подавлению максимумов (см. стр. 44) или по высотам адсорбционных предволн (см. стр. 46)]. С достаточной для многих целей точностью за величину Гоо можно считать известное значение Гоо для близкой по строению органической молекулы. [c.37]

Модель адамантана по Стюарту—Бриглебу (рис. 24) наглядно иллюстрирует шарообразное строение подобных молекул. Четыре б-членных кольца равноценны и фиксированы в кресловидной форме, жесткий скелет не допускает сколько-нибудь существенного изменения взаимного расположения атомов. [c.77]

На следующем этапе исследования высказанные выще соображения были проверены на примере таких циклобутанов, строение которых способствует преобладанию одного из обсуждаемых типов адсорбции. Одним из таких соединений является гел -диметилциклобутан [127]. Из-за стерических препятствий, создаваемых геминаль-ной группировкой, плоскостная адсорбция геж-диметил-циклобутана четырьмя атомами цикла без сильной деформации молекулы практически невозможна. Поэтому можно ожидать, что не только на так называемых дублетных катализаторах (Ru, Rh, Ir), но и на Pt и Pd гидрогенолиз геж-диметилциклобутана по связи а будет незначительным или не будет проходить вообще. В то же время гидрогенолиз по связи б представляется столь же незатрудненным, как и в случае моноалкилциклобу-танов. Эксперимент показал, что действительно единственным продуктом первичного гидрогенолиза геж-диме-тилциклобутана на всех изученных катализаторах является 2,2-диметилбутан, т. е. расщепляется лишь неэкра-нированная связь б. Таким образом, подтвердился прогноз, сделанный при рассмотрении моделей Стюарта — Бриглеба, о том, что связь а геж-диметилциклобутана недоступна для гидрогенолиза. [c.116]

В зависимости от характера пространств, расположения заместителей М. могут иметь ра.зл. стереохим. конфигурации (изображаемые, напр., Фишера формулами), с чем связаны явления оитич, и геом. изомерии и др. С возможностью разл. пространств, ориентации отд. частей М. друг относительно друга связано понятие о конформациях (изображаемых, напр., Ньюмена формулами). Наглядное представление о пространств, строении М. дают Дрейдинга модели, Стюарта — Бриглеба модели и др. Многие св-ва М. непосредственно зависят от их симметрии (см. Симметрия молекул). [c.346]

Для создания основы молекулярного уровня биологических дисциплин в учебнике даны, по-возможности, наглядные представления об органических молекулах, их размерах, форме, стереохимиче-ских особенностях, электронном строении связей. С этой целью приведено большое количество рисунков молекулярных моделей (в том числе моделей Стюарта, Бриглеба и Куртолда) Для объяснения различного фармакологического действия стереоизомеров дана схема взаимодействия их функциональных групп с рецепторами клетки по Беккету. Помимо схем электронного строения связей включена таблица, сопоставляющая электронное строение различных связей. Равноценность двух атомов кислорода в ионизированном карбоксиле кислот (карбоксилат-ионе) иллюстрируется диаграммой распределения электронных плотностей. [c.3]

Сопряжение является, однако, далеко не единственным фактором, стабилизирующим свободные радикалы и облегчающим диссоциацию по этановой С—С-связи, Значительно большее влияние групп, находяодахся в орто-положении, ю сравнению с влиянием тех же групп в пара-положении (см. табл. 92 и 93) указывает на весьма существенное значение стерического фактора. Более того, при рассмотрении строения сво бодных трифенилметильных радикалов с помощью моделей Стюарта-—Бриглеба оказывается, что три бензольных ядра не могут быть в одной плоскости, так как водородные атомы перекрывакп друг друга (рис. 44). [c.734]

Простейшие модели, вроде изображенных на рис. 15, показывают порядок связи атомов в молекуле и величину валентного угла, но не дают верного представления о размере атомов и о заполнении пространства внутри молекулы. В действительности никаких пустых промежутков в молекулах нет. Правильное представление о строении молекулы и о заполнении внутримолекулярного пространства можно получить при помощи полусферических моделей, называемых также моделями Стюарта-Бриг-леба. При изготовлении моделей учитывают, что каждый атом характеризуется двумя радиусами межмолекулярным или ван-дер-ваальсовым радиусом а и атомным или ковалентным радиусом г. Ван-дер-ваальсов радиус характеризует размеры несвязанного (свободного) атома. Размер ковалентного радиуса зависит от природы элемента, его валентного состояния и кратности связи. Ковалентный радиус равен половине расстояния между двумя одинаковыми атомами, связанными ковалентной связью. [c.46]

Известно, что распределение органических радикалов, непосредственно связанных с атомами кремния, по поверхности подложки после гидролиза этоксигрупп зависит от их числа и вида. При применении соединений общей формулы ХСбН451(ОС2Н5)з органический радикал располагается перпендикулярно поверхности, а при введении в молекулу дополнительно винильной группы ароматический радикал ложится на поверхность вследствие ориентации последней перпендикулярно поверхности [113]. Возможность такого расположения радикалов подтверждается моделями Стюарта — Бриглеба, а также специфическим влиянием модифицированной поверхности на смачиваемость ее олигомером. Такое строение модификаторов обусловливает правильное чередование на поверхности подложки радикалов, взаимодействующих химически и физически с пленкообразующим. [c.71]

Исходя из этих представлений, нами рассмотрено строение фенилртутных производных исследованных К-кислот на атомных моделях Стюарта — Бриглеба. В соответствии с имеющимися в настоящее время данными модель атома ртути была выполнена исходя из величины валентного угла 180° межатомного радиуса 1,30 А и Ван-дер-Ваальсова радиуса [c.662]

При этом возможно упрочнение комплекса внутренними водородными связями, образованными координационной водой и кислородами фосфоновых групп. Этот механизм позволяет объяснить строение ряда комплексов аминофосфоновых кислот с бериллием. Построение молекулярных моделей по Стюарту — Бриглебу согласуется с нашими гипотезами. [c.247]

Циклооктатетраен представляет собой золотисто-желтую жидкость с т. кип. 142—143° (760 мм) и т. пл. —7°. В пользу симметричного строения циклооктатетраена наряду с химическим поведением (например, гидрирование над палладиевым катализатором в ледяной уксусной кислоте показывает равноценность всех четырех двойных связей) свидетельствуют также и физические свойства, как, например, отсутствие дипольного момента и спектр комбинационного рассеяния. Предполагая, что простые и двойные связи чередуются, можно построить для циклооктатетраена полусферическую модель по Стюарту—Бриглебу, представляющую собой неплоскую форму ванны (рис. 62). [c.462]

Все эти особенности строения—относительные размеры атомов, межатомные расстояния и пр. — отражены в молекулярных моделях, предложенных Стюарто М (1934). [c.33]

Все эти особенности строения — относительные размеры атомов, межатомные расстояния и пр.— отражены в лтолекулярных моделях, предложенных Стюартом (1934). [c.24]

Хотя в первом приближении молярный объем аддитивно складывается из атомных объемов, однако комбинация обоих этих объемов, которая могла бы способствовать созданию молекулярных моделей с размерами, близкими к действительным, непосредственно невозможна. Причина этого заключается в том, что, как это было в самых общих чертах освещено в гл. 11 для случая атомных констант, атомный объем является лишь числовой величиной и не обладает ясным физическим смыслом. Тем не менее возможно на основании определенных радиусов действия атомов построить молекулярные модели, наглядно изображающие как сферу действия молекул, так и их строение. Первая попытка в этом направлении была сделана Вазастьерном [123]. Он рассчитал ионные радиусы из данных по рефракции, учитывая существующие, согласно Клаузиусу—Мозотти, соотношения между ионными рефракциями и ионными объемами. Это, следовательно, отношения того же рода, что и вышеописанные соотношения между молекулярной рефракцией и молярным объемом. Эти вычисления привели к практически применимым величинам, которые Гольдшмидт положил в основу своих известных кристаллографических и кристаллохимических исследований. Однако эти вычисления не МОГУТ быть использованы в органической химии, так как ионы в гетерополярных соединениях имеют замкнутые электронные оболочки, в органических же соединениях существуют гомеополярные связи. Поэтому приходится искать новые способы расчета. Основным положением является здесь тот факт, что при одинаковом характере связи расстояние между атомами практически постоянно. Поэтому в случае гомеопелярных соединений необходимо поступать совершенно иначе, чем при гетерополярных соединениях, где различные расстояния между ионами в решетке являются как раз следствием различий радиусов ионов. Для того чтобы изобразить область действия атомов с гомеополярной связью в виде некоей сферы, Магат [124] при попытке объяснить неприменимость векторного сложения для расчета дипольных моментов соединений с орто-заместителями (стр. 86) предложил вместо целого шара использовать для наглядного изображения шар с отрезанной верхушкой. Стюарт [125] использовал эту мысль и сконструировал полусферические модели. При этом величину радиуса действия он вычислил из различных физических данных, а именно из объема при абсолютном нуле, из внутреннего трения газов, на основании которого определяется газокинетический диаметр действия, из расстояний в кристаллах и из теплот горения. Эти расчеты в настоящее время требуют различных дополнений и исправлений вследствие того, что уже имеются более точные данные о расстояниях между атомами и выведенных из них радиусах действия для атомов с гомеополярной связью. Бриглеб [126] подробно рассмотрел различные точки зрения, которые необходимо учитывать при решении этого вопроса, и установил, таким образом, новые значения для сфер действия, позволяющие более точно проводить стереохимические рассуждения при помощи полусферических моделей. Не имеет смысла более подробно останавливаться на этих расчетах и на других наблюдениях и приложениях, данных Тейлякером [127]. Здесь достаточно ограничиться ссылкой на созданные Стюартом полусферические модели, [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология