Альдегиды дикарбонильными соединениям

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Альдегиды (см. также Дикарбонильные соединения, Ненасыщенные карбонильные соединения и т. п.) [c.412]

Перхлорат пирилия был впервые синтезирован из глутаконового альдегида, простейшего из ненасыш.енных 1,5-дикарбонильных соединений, который в свою очередь получали весьма удобным способом из пиридинсульфотриоксида. [c.181]

Синтезы, в которых цикл изоксазола строится из фрагментов С—С—С и N—О, в большинстве случаев представляют собой конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с гидроксиламином (схема 114). В результате таких реакций могут получиться изомерные изоксазолы. Легкость протекания начальной стадии этой конденсации, нуклеофильной атаки атома азота гидроксиламина по карбонильной группе, уменьшается в последовательности альдегид > > кетоп > сложный эфир. При реакции натриевой соли ацетоуксусного альдегида с гидрохлоридом гидроксиламина в зависимости от pH может получиться как 3-, так и 5-метилизоксазол [95]. В таких реакциях часто образуются стабильные изомеры моно-оксимов (схема 115). [c.496]

При окислении обоих спиртовых групп двухатомных спиртов получают диальдегиды, кетоальдегиды или дикетоны. Такие дикарбонильные соединения по сравнению с альдегидами и кетонами с одной карбонильной группой проявляют ряд особенностей, они будут рассмотрены в конце этого раздела. [c.341]

Окисление альдегидов и, кетонов диоксидом селена. Карбонильные соединения, содержащие по соседству с карбонильной группой метильную или метиленовую группу, диоксидом селена в уксусной кис лоте при комнатной температуре окисляются до 1,2-дикарбонильных соединений, например > [c.367]

Кислотность и комплексообразование. 1,3-Дикарбонильные соединения являются более, сильными С—Н-кислотами, чем простые альдегиды и кетоны или же 1,2-дикарбонильные соединения, поскольку сопряженные им основания в большей степени стабилизованы за счет мезомерии [c.371]

Имидазолы получают взаимодействием 1,2-дикарбонильных соединений, аммиака и альдегидов [c.574]

Реакция была распространена на дикарбонильные соединения для получения циклоалкенов с кольцом от 4 до 16 атомов выходы составляют 50—95%, в качестве исходных соединений можно брать как кетоны, так и альдегиды [44]. [c.37]

Из альдегида, двух молекул 1,3-дикарбонильного соединения и аммиака [c.146]

Симметричные 1,4-дигидропиридины, которые легко окисляются до соответствующих ароматических соединений, можно получить при взаимодействии аммиака, альдегида и двух молекул 1,3-дикарбонильного соединения, который обязательно должен содержать метиленовую группу. [c.146]

Синтез а-дикарбонильных соединений окислением диоксидом селена альдегидов и кетонов и нитрозированием метилэтилкетона описан в разд. 4.2.4 и 4.2.3. [c.363]

Наиболее общий метод получения имидазола и его производных основан на конденсации дикарбонильных соединений с аммиаком (или аминами) и альдегидами (схема 47). В зависимости от исходных дикарбонильных соединений и альдегидов получаются различные производные имидазола. Сам имидазол образуется с хорощим выходом при конденсации глиоксаля и формальдегида с аммиаком (схема 47, R = R = = Н) реакция протекает достаточно легко. [c.557]

Так как карбоняльная группа энергетически более выгодна, чем енольная, простейшие альдегиды и кетоны (ацеталь-дегпд, ацетон и др.) существуют только в карбонильной форме. Стабилизация енольноп формы наблюдается в молекулах дикарбонильных соединений, содержащих группировку — СО—СНз—СО—, находящуюся в таутомерном равновесии с группировкой —С (ОН) = СН —СО — (см. Ацетоуксусный эфир. Ацетила-цетон). [c.93]

Однако в некоторых случаях азины можно превратить в гидразоны действием избытка гидразина и NaOH [174]. Наиболее часто применяются арилгидразины, особенно фенил-, л-нитро-фенил- и 2,4-динитрофенилгидразины эти соединения дают соответствующие гидразоны с большинством альдегидов и кетонов [175]. Поскольку получающиеся продукты обычно представляют собой твердые вещества, то их часто исиользуют для идентификации альдегидов и кетонов. Из а-гидроксиальдеги-дов и а-гидроксикетонов, а также из а-дикарбонильных соединений получаются озазоны, в которых два соседних атома углерода связаны двойными связями с азотом [c.349]

Первичные, вторичные и третичные алифатические амины расщепляются, давая альдегиды, кетоны или карбоновые кислоты, под действием бромной воды [314] и нейтральных растворов перманганата [315]. Кроме того, в этих реакциях образуется амин, содержащий на одну алкильную группу меньше. В аналогичную реакцию с ацетатом ртути (И) вводились а-ами-нокетоны, в результате чего были получены 1,2-дикарбонильные соединения [316]. [c.300]

Присоединение 1,3-дикарбонильных соединений к альдегидам и кетонам (реакция Кнёвенагеля) [c.426]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

В орг. химии используют широкий ряд восстановителей и окислителей, что позволяет выбрать реагент, обладающий селективностью (т.е. способностью действовать избирательно на определенные функц. группы), а также получать продукты в требуемой степени окисления. Напр., борогидрид Na восстанавливает кетоны или альдегиды до спиртов, не реагируя с амидами и сложными эфирами LiAlH4 восстанавливает все эти соед. до спиртов. Среди окислителей высокой селективностью обладают, напр., комплекс СгОз с пиридином, с высоким выходом окисляющий спирты в кетоны, не затрагивая кратные связи С — С, а также SeOj, окисляющий кетоны и альдегиды до а-дикарбонильных соединений. [c.337]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Реакция. Образование симметричного 1,4-дигидропиридина из двух молекул -дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака (синтез пиридинов по Ганчу). Затем 1,4-дигидропиридин дегидрируется в присутствии серы с образованием пиридина (например, соединение М-13а дегидрируется серой в 4-бензил-3,5-бис(этоксикарбонил)-2,6-диметилпи-ридин [51]) (ср. с превращением М-13а в М-136). Если в вышеприведенной конденсации фенилуксусный альдегид заменить на о-нитробензаль-дегид, то получается нифедепин (адалат , ф-ма Bayer-AG) [52]-высокоэффективное сердечно-сосудистое средство (антагонист Са). [c.372]

Циклокоидеисация а-дикарбонильного соединения, альдегида и двух молекул аммиака с образованием имидазолов носит название реакции ДЕБУСА [c.415]

Диазометан и ею производные вступают в реакцию с альдегидами и кетонами обычно в очень мягких условиях, образуя большое количество интересных и часто полезных веществ. С большей частью альдегидов и кетонов реакция протекает по схеме А, с а,р-непределшыми альдегидами и кетонами и с 1,4-хинонами — по схеме Б, а с а-дикарбонильными соединениями, в том числе и с 1,2-хиионами, —по схеме В или по схеме А. [c.469]

В природе широко распространены соединения, в состав которых наряду с карбонильной группой входит одна или несколько оксигрупп. Особенно это относится к обширному классу углеводов, описываемых в разделе 3.1. Наиболее целесообразно рассмотреть отдельно оксикарбонильные соединения со спиртовыми оксигруппами и оксикарбонильные соединения с фенольными оксигруппами (альдегидо- и кетофенолы). Первая группа этих соединений в свок) очередь также подразделяется на подгруппы в зависимости от взаимного положения окси- и карбонильной групп. Как и в случае дикарбонильных соединений различают [c.377]

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбонильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексили-мина орото-метилбензальдегида с последующим ацилированием литиевого производного амидом Вайнреба [123]. [c.188]

В качестве синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений с успехом могут бьггь использованы р-хлор-а,р-ненасыщенные кетоны [74] или сопряженные ацетиленовые альдегиды [75]. [c.214]

Среди других синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений, успешно применяемых в синтезе пиримидинов, р-хлор-а,р-ненасыщен-ные кетоны и альдегиды [171], р-амино-а,р-ненасыщенные кетоны [172], ви-ниламидиниевые соли [173] и пропиоловая кислота, взаимодействие которой с мочевиной приводит к урацилу с выходом около 50% [174]. Реакция эфиров 1,3-кетокислот с амидинами приводит к образованию 4-пиримидонов [175]. 2-Аминомалоновый диальдегид используется для синтеза 5-аминопиримиди-нов [176]. Производные пиримидина, содержащие конденсированные циклы, например хиназолины, можно получить из орто-аминонитрилов [177] и, в общем случае, из р-аминоэфиров [178]. [c.288]

Вообще говоря, несимметричные 1,3-дикарбонильные соединения образуют смеси 1,2-азолов [76]. Иногда эту трудность удается преодолеть при использовании ацетиленовых альдегидов или кетонов, для которых сначала синтезируют гидразоны или оксимы реакцией по карбонильной группе, а уже полученные соединения циклизуются в ходе отдельной следующей стадии [99]. Незамещенный пиразол можно получить из гидразина и пропаргилового альдегида [8]. Использование в качестве 1,3-дикарбонильной компоненты р-хлор- [100], р-алкокси-[101] или р-аминоенонов [102] — другой способ влияния на региохимию процесса, который в благоприятных условиях может быть очень эффективным [103]. [c.551]

Первой стадией является кротоновая конденсация 1,3-дикетона или р-кетоэфира (4) с альдегидами алифатического или ароматического ряда, приводящая к а, р-негфедельному кетону (5). Далее следует конденсация Михаэля - присоединение СН-кислотной компоненты (исходное дикарбонильное соединение) (4) к активированной двойной связи кетона (5) с образованием [c.6]

Кетоиы, имеющие а-метиленовую группу, реагируют по иному направлению. Присоединение по Михаэлю н отщепление этанола приводят к образованию устойчивых илидов (4), которые с альдегидами дают енольные эфиры 1,3-дикетопентена-4 (5). Последние расщепляются кислотами до свободных дикарбонильных соединении (6). которые в условиях реакции устойчивы в енольной форме (7). Метод, по-видимому, носит общий характер выходы продуктов приемлемые. [c.121]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Отличие в механизме замыкания цикла в этом синтезе по сравнению с классическим вариантом Ганча должно быть очень незначительным, а именно вместо аммиака в этом случае к карбонильной группе присоединяется молекула гидроксиламина. При соответствующем подборе реагентов—эфира р-кетокислоты (или 1,3-дикарбонильного соединения) и альдегида—посредством синтеза Ганча (или видоизменения Кневенагеля) можно получать самые различные производные пиридина. Эти реакции целесообразно рассматрива ть как видоизменения общего метода Ганча. В качестве примера можно привести реакцию этилового эфира бензоилуксусной кислоты [c.359]

Близко к синтезам Фейста стоит реакция Бенари [52]. При синтезе по методу Бенари 1,2-дихлорэфир реагирует с аммиаком и р-дикарбонильным соединением. Так как дихлорэфиры в присутствии аммиака разлагаются с образованием монохлоркетона или монохлор альдегида [56], то последующие [c.105]

К поликарбонильным относятся различные классы соедине-й, поскольку карбонильная группа входит в состав альдегидов, гонов, карбоновых кислот и других вешеств. Наиболее распро-эанены дикарбонильные соединения. Ниже приведены простей- е алифатические дикарбонильные соединения — г л и о к -1ль (1,2-диальдегид), диацетил (1,2-дикетон), аце-[л ацетон (1,3-дикетон), ш,авелевая кислота (1,2-карбоновая кислота). [c.231]

Особенно большое число фунгицидов [21—42] и гербицидов [43—47] найдено среди гидразонов альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. Так, фунгицидными свойствами обладают соединения структуры (7) [21—23], структуры (8) [24, 25], структуры (9) [28, 32], структуры (10) [33], арилгидразоны дикарбонильных соединений [34], циклические производные (11) [41], производные ацилгидразона хинонокси-ма (12) [38] и многие другие. [c.372]

При рассмотрепии енолов надо помнить, что енолы в чистом виде могут быть получены в крайне редких и специальных условиях. Обычно они присутствуют в малом количестве в альдегидах и кето-нах как таутомерная форма. Стабильные енолы характерны для Р-дикарбонильных соединений (гл. XXVIII.Б). [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология