Энергия карбазола

МИ позволил проводить измерения в интервале 76—300 К. Полученные результаты приведены на рис. 2. Наблюдаемая поляриза-дия полосы поглощения монокристалла карбазола указывает на то, что ответственные за поглощение коллективные возбуждения связаны с экситонными состояниями. Наличие экситонной полосы поглощения в области Я, = 35 энергии активации проводимости, позволяет предположить, что образование носителей заряда в карбазоле происходит за счет термической диссоциации молекулярных экситонов на примесях [6, 7]. [c.125]

Индол и карбазол являются электронодонорными соединениями, их энергия ионизации соответственно 7,8 и 7,6 эВ. [c.669]

Таким образом, замена С—Н группы в ароматическом кольце азотом приводит к уменьшению энергии С—Н-связей в кольце и к конденсации колец, а также к их разрушению, на что указывало наличие метана в газообразных продуктах разложения. Температура разложения азотистых соединений снижается при перемещении азота по кольцу (изохинолин разлагается с большей скоростью, чем хинолин) и увеличении в молекуле ароматических колец. Акридин при 475°С за 15 мин образует 56% (от собственной массы) тяжелого остатка. Он менее стабилен, чем его аналог антрацен, из которого в таких же условиях получается 1,5% остатка. Индол разрушается быстрее изохинолина, а карбазол весьма устойчив и при 500 °С. [c.235]

ОТНОСЯТСЯ к замещению в карбазоле, дибензофуране и бензимидазоле. Очевидно, они связаны с тем, что применяемые в настоящее время способы расчета энергий локализации несколько завышают легкость замещения в орто-положение к активирующему гетероатому, сопряженному с бензольным кольцом. Это можно наблюдать и в анилине, где, судя по энергии локализации, электрофильное замещение должно происходить в орто-положение, но в большинстве случаев происходит в пара-положение. Расхождения другого рода связаны с неудачными попытками предсказать электрофильное замещение в положение 2 в некоторых реакциях сопряженных оснований имидазола и бензимидазола. Ориентация при замещении в этих весьма реакционноспособных анионах еще не понятна. [c.167]

Карбазол обладает заметной энергией резонанса, равной примерно 305 кДж-моль- , которая сравнима с энергией резонанса [c.565]

Известно, что у дифенила бензольные ядра расположены не в одной плоскости, а под некоторым углом друг к другу. Увеличение копланарности молекулы путем фиксаций бензольных колец дополнительным пятичленным циклом приводит к тому, что спектры становятся более структурными, суживаются и смещаются в длинноволновую область. Интенсивность поглощения возрастает [15]. Увеличение, жесткости системы ведет одновременно к уменьшению стоксова сдвига и смещению спектра флуоресценции в длинноволновую область. Резко возрастает и интенсивность флуоресценции, увеличиваясь в ряду дифенил < карбазол < дибензофуран<<флуо-рен [16]. В работе [17] приведены квантовомеханические расчеты молекул карбазола, дибензофурана и флуорена. Показано, что самую низкую энергию синглет-синглетного перехода имеет карбазол. Дибензофуран занимает промежуточное положение. Наиболее высокая энергия у флуорена. [c.78]

Несколько ранее [18] также был сделан вывод о том, что гетероатом оказывает влияние на энергию переходов, но характер этого влияния на разные переходы различен. Понижение энергии. Уо -> У -перехода в ряду флуорен>дибензофуран>дибензотиофен> >карбазол — связано с появлением более высоко лежащей заполненной молекулярной орбитали, возникающей в результате взаимодействия 2/>2-электронов неподеленной пары гетероатома с я-электронами системы. [c.78]

Очевидно, что полная энергия резонанса индола и карбазола равняется сумме энергии резонанса пиррола и остаточной части энергии резонанса бензола например, для индола рез= [c.46]

Мы уже говорили о природе резонанса в фуране. Найденная величина энергии резонанса этого вещества, равная 24 ккал моль, хорошо согласуется с величиной 17,2 ккал/моль, найденной ранее в 3.2. Тиофен и пиррол сходны с фураном и, несомненно, их энергии резонанса не очень различны. Из приведенных данных становится ясно, какое влияние оказывают одна или две фенильные группы в индоле и карбазоле. [c.112]

Во всех изученных системах не было обнаружено искажения спектров, что указывает на отсутствие комплексообразования между молекулами донора и акцептора. Кроме того, присутствие молекул акцептора совершенно не влияло на флуоресценцию донора (например, карбазола), в то время как фосфоресценция очень сильно тушилась. Помимо этого, спектры сенсибилизированной фосфоресценции и время жизни триплетных состояний молекул, образующихся при триплет-триплетном переносе энергии, полностью совпадали со спектрами фосфоресценции и временем жизни триплетных молекул, полученных при прямом возбуждении. [c.137]

Рис. 13. Зависимость абсолютного квантового выхода у от энергии второго кванта (в еж ) для параллельно протекающих двухквантовых реакций при фотолизе карбазола в растворе дипропилового эфира при 77° К

Перенос энергии по триплетным уровням удобнее наблюдать в том случае, когда возбужденный флуоресцентный уровень донора лежит ниже флуоресцентного уровня акцептора. Это позволяет возбуждать донор, не возбуждая непосредственно акцептор. Таким требованиям удовлетворяют, например, следующие пары [9], в которых первый член является донором энергии (в скобках дана высота триплетного уровня) трифениламин (24.50 см )— нафталин (21.25-10 см ), карбазол (24.48-10 см )—нафталин (21.25 10 см ). Было проведено сравнение интенсивностей сигналов спиртовых радикалов, получаемых в течение 4 мин. облучения спиртовых растворов трифениламина и карбазола с нафталином и без последнего. Были исследованы следующие растворы трифениламин (5-10 моль/л) в метаноле, карбазол (10 моль/л) в этаноле. Добавляемый в раствор нафталин создавал в нем кон- [c.91]

Сенсибилизованная фосфоресценция наблюдается не только для ароматических альдегидов и кетонов в качестве доноров энергии. В более ранних работах [1, 2] мы говорили о том, что мы не наблюдали этого эффекта для карбазола как сенсибилизатора с нафталином, несмотря на то что расположение их триплетных [c.157]

Предэкспонентный множитель (А) и энергия активации ( ) для карбазола [21], антрацена и фенантрена [3, с. 119—126] составляют [c.303]

Осн. достоинство - большая эффективность разделения (как правило, для систем твердое тело - газ она всегда выше, чем для систем твердое тело - жидкость) недостаток - значительно большие по сравнению с фракционными кристаллизацией и плавлением затраты энергии. Примеры применения очистка от примесей промежут. продуктов в произ-вах красителей (антрахинона, бензантрона, 2-метилантрахинона и др.), очистка терефталевой н бензойной к-т (фракционная десублимация). По аналогии с противоточной Кристаллизацией (см. ниже) пep neкtнв O использование Противоточной сублимации с непрерывным массообменом между кристаллами и паровой фазой (напр., разделение систем 2г—НГ, антрацен-карбазол, очистка А1С1з). [c.527]

При получ. рельефных изображений спектрально сенсибилизированную фотополимеризацию мономеров на участках слоя, облучаемых УФ излучением, инициируют в-вами, образующими свободные радикалы под действием лучей видимой области. Для С. с. элекгрофотографич. слоев на основе ZnO использ. красители, что указывает, по-видимо-му, на передачу энергии возбуждения от молекул красителя частицам ZnO. Для С. с. слоев с орг. фотопроводниками (напр., производными карбазола) наиб, пригодны соед., образующие с фотопроводниками комплексы с переносом заряда. [c.521]

Наиболее серьезным доводом в пользу того, что ориентация определяется я-электронными плотностями, считается электрофильное замещение в пирроле, фуране и их бензопроизводных [20]. До некоторой степени это можно объяснить умеренной или высокой реакционной способностью рассматриваемых соединений, так как, согласно Хэммонду [60], в этих случаях переходное состояние может быть похожим на исходное. Вычисленные я-электронные плотности, по-видимому, очень хорошо коррелируются с ориентацией при электрофильном замещении. Для дибензофурана и карбазола эта корреляция заметно лучше, чем получаемая при использовании энергий локализации [20]. [c.164]

Для повышения эффективности сшивания хлорированными парафинами (поглощение менее 250 нм) в более длинноволновой области возможно использовать их смеси с бензолом, дифениламином и карбазолом. При этом бензол сам является триплетным сенсибилизатором процесса разрыва связи С—С1 в галогенугле-водородах. В случае же дифениламина и карбазола их облучение вначале приводит к образованию одного и того же неидентифицированного продукта, и уже последний при поглощении новых квантов света выступает донором электронной энергии по отношению к хлорированным парафинам. [c.187]

НО возрастают. Например, КПЗ акридина с хлоранилом поглощает при 500 нм, т. е. акридин по п-донорности занимает место между индолом и карбазолом. При введении в молекулу акридина второй азагруппы электронодонорность резко падает и для феназина, например, не удалось определить характеристик его комплекса с ХА [111]. Проведены исследования молекулярных комплексов хинолина, фенантридина, бензохинолинов и бензоакридинов с ТЦЭ и ХА [112]. Между рассчитанными по методу МОХ энергиями ВЗМО доноров и частотами перехода для полосы переноса заряда наблюдалась линейная зависимость, т. е. все эти гетероциклы по отношению к данным акцепторам ведут себя как я-, а не -доноры. Имеются противоречивые данные о том, является ли пиридин п- или я-донором по отношению к таким сильным я-кислотам, как ТЦЭ [113]. [c.84]

Фотолиз аминов с большей величиной энергии ионизации, таких как ДМФД, дифениламин и карбазол, в растворе эфиров приводит к образованию, кроме продуктов двухкваптовой ионизации — катион-радикалов и электронов,— также радикалов растворителя, что обнаруживается по появлению в спектре ЭПР характерных полос поглощения [51, 65]. Радикалы растворителя возникают и при фотолизе дифенилпарафенилендиамина в матрице [c.77]

Энергия ионизации для ТМФД равна 6,2 эе, для карбазола — 7,57 эе, для фенштре-на —7,75 эе, для трифенилена —8,09 эе [21] для фенил-Э-нафтиламина — 6,7 эе [22]. ДПЭ — дипропиловый эфир. [c.121]

Влияние на электронный спектр карбазола образования БС с тетрагидрофураном (ТГО) изучено в работе fl . (Лы определили дйя этой же систеш энергию ВС в основном и 1-м возбудценйом электронном состояниях ( i o =30200 =30040 си ). [c.167]

Еще е все ресурсы циклического сырья, которым так богата каменноугольная смола, используются. В Директивах XXIV съезда КПСС по пятилетнему плану развития народного хозяйства СССР на 1971—1975 гг. отмечается необходимость обеспечить в каждой отрасли промышленности рост производства продукции прежде всего за счет более полного использования сырья, топлива, материалов и энергии. Ресурсы аценафтена, карбазола, пирена, фенантрена и др. в каменноугольной смоле исчисляются десятками и сотнями тысяч тонн. Зарубежный опыт (ФРГ, Англия, Франция, Япония) показывает, что эти продукты представляют собой ценное сырье для получения новых полимерных материалов, эффективных средств защиты растений, высокопрочных красителей и цр. [c.6]

Первое спектроскопическое доказательство такого переноса триплетной энергии было получено Терениным и Ермолаевым, которые наблюдали сенсибилизированную фосфоресценцию в замороженных бинарных растворах ароматических соединений [237—240] и объяснили в 1956 г. основные закономерности межмолекулярного переноса энергии между триплетными состояниями [241] в твердых телах (см. недавние обзоры Ермолаева [103] и Теренина [283]). Так, спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафталина и дифенила возбуждались путем переноса энергии, первоначально поглощенной в виде света различными донорами, такими, как бензальдегид, бензофенон, ацетофенон, этилфенилкетон, о-оксибензаль-дегид, бензоин, дифениламин и карбазол. В качестве растворителя использовалась смесь эфира и этилового спирта при 77° К. [c.274]

Однако трудно объяснить, почему при Н = РСдНо замыкание кольца вызывает стабилизацию по крайней мере на 10 ккал моль (величина АН здесь отрицательна) по сравнению с флуореном. Это, по-видимому, находится в соответствии с увеличенной энергией резопаи-са, которая становится возможной вследствие наличия Зр-орбит у атома фосфора, что в свою очередь допускает дополнительную делокализацию электрона. Карбазол, у которого Р = МН, также является стабилизованным, хотя и в меньшей степени, чем фосфафлуо-рен. [c.110]

У1ожно предполагать, что реакция фотодегидрирования спиртов этими соединениями связана с возбуждением синглетного уровня молекулы амина или карбазола и последующим переходом в фосфоресцентное триплетное состояние. Все исследованные растворы обнаруживали при облучении 77° К интенсивную фосфоресценцию. Возбужденное синглетное состояние может обладать дегидрирующей способностью, например у хинонов [5[. Однако для ароматических аминов, склонных скорее к окислению с отдачей электрона или атома Н [6], дегидрирующая способность по отношению к спиртам является необычной. С целью выяснения участия в реакции дегидрирования фосфоресцентного состояния растворенных соединений были проведены следующие опыты ио селективной дезактивации триилетного состояния. Как было показано [7], триплетное состояние молекул эффективно дезактивируется путем безызлучательного переноса энергии последнего молекулам с подходящей высотой триплетного уровня. Для наличия такого переноса необходимо [8], чтобы триплетный уровень молекулы-акцептора энергии был ниже триплетного уровня мо-лекулы-донора энергии. [c.91]

Спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафта-лина и дифенила могут возбуждаться светом, поглощенным бензальдегидом, бензофеноном, ацетофеноном, этилфенилкетоном, о-оксибензальдегидом, бензоином, дифениламином и карбазолом, когда оба компонента растворены в смеси этанола и эфира при —195° С. Измерения интенсивностей и времен затухания фосфоресценции в зависимости от концентраций доказывают, что имеет место перенос энергии между триплетными состояниями. [c.150]

Однако для карбазола, а также для дифениламина (как сенсибилизаторов) триплет-триплетный перенос был продемонстрирован с помощью измерения изменения их т как функции концентрации нафталина (рис. 6, 2). Судя по результатам, относительный выход переноса энергии от карбазола как донора приблизительно в 3 раза больше по сравнению с ароматическими альдегидами и кетонами. Среднее время жизни дифениламина сокращается от то=1.85 до 1.28 сек. в присутствии нафталина в концентрации 4.3моль/л. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология