Амины, фотолиз

Образование водорода объясняется последующим фотолизом амина. Ацетамид, который может разлагаться только по первому способу, не дает газообразных ненасыщенных продуктов. [c.262]

При импульсном фотолизе катиона акридинового оранжевого (АО+), метиленового голубого (М+), тионина (ТИН+) в присутствии доноров электрона образуются соответствующие восстановленные формы красителей и катион-радикалы доноров. В качестве доноров электрона обычно используются амины (тетраметил-я-фе-нилендиамин, трифениламин, анилины), ароматические углеводороды (метоксибензолы, карбазол, нафтол), тиомочевина и др. Доноры электрона взаимодействуют с триплетными молекулами красителей [c.178]

ФОТОВОССТАНОВЛЕНИЕ, восстановление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фото-перенос электрона — межмолекулярный (напр., прн окислении аром. соед. аминами) или внутримолекулярный (фотолиз Kз[Fe( 20 )з], при к-ром происходит перенос электрона от лиганда к центр, иону Fe + и восст. последнего до Fe +) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при восст. кетонов до спиртов возбужд. молекулами углеводородов и спиртов), [c.630]

Аммонийные формы — соли и иодметилаты описанных выше амино-ферроценов обладают одним замечательным свойством—они светочувствительны и претерпевают описанный нише фотолиз с образованием циклопентадиенил идо в [c.57]

Предполагается, что расширение цикла происходит через промежуточное образование нитрена, подобно тому как это наблюдается при фотолизе фенилазида в присутствии амина. [c.445]

При фотолизе фотовозбужденные нитроксилы реагируют с растворителем с образованием гидроксиламина и эфира гидроксил-амина 110]. [c.7]

Реагируя с эфирами [116], аминами [117] и хлористыми алкилами [118], метилен в большей степени внедряется между водородом и а-углеродом. Количественными исследованиями установлены следующие отношения а продуктов внедрения 1,23 в диэтиловом эфире и 1,26 в тетрагидрофуране (фотолиз диазометана в жидкой фазе) [116]. На основании этих фактов [c.34]

Аналогичные изменения спектров поглощения от кислотности раствора наблюдаются при фотолизе пафтил-аминов. Так, например, в кислой среде при облучении 2-нафтиламина получается протопированный 2-нафтил-амино-радикал с максимумом поглощения при 526 нм, в то время как в нейтральной среде 2-пафтиламино-радикал поглощает при 460 нм. [c.303]

МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация N-оксидов третичных аминов в О-замещенные гидро-ксиламины при нагр. в р-ре щелочи или при фотолизе [c.630]

Кроме указанных выше основных методов синтеза производных 5,6-бензохинолина, существует ряд других методов, которые не получили широкого применения. Так, группа австралийских ученых [95] разработала весьма интересный метод синтеза производных 5,6-бензохинолина путем фотолиза растворов бензаль-2-нафтнл-амина в первичных спиртах. Реакция может быть представлена следующей схемой [c.24]

Важный вопрос, касающийся связи между строением и активностью пенициллинов и цефалоспоринов, состоят в том, можно ли заменить атом серы. Разработан общий метод синтеза отличающихся структурой ядер пенициллинов и цефалоспоринов, например (19) и (20). Синтез аналога (21) представлен на схеме (23) [47]. Ключевая стадия этого синтеза — фотолиз диазоамида обеспечивает регио- и стереоспецифичное внедрение карбена в гетероядро. При этом образуются лишь два стереоизомерных лактама. Превращение карбоксильной группы боковой цепи в аминную функцию достигалось путем перегруппировки Курциуса азида кислоты завершающая стадия включает фенилацетилирование и удаление защитных групп. [c.361]

Эги уникальные производные тиета, например (44), получают присоединением сульфенов к р-(диметпламинометил) енамину первоначально образующееся соединение (45) далее подвергают двойному элиминированию по Гофману. Соединение (44) быстро поли-меризуется. Обе двойные связи в нем сильно активированы к присоединению по Михаэлю и при взаимодействии с двумя молекулами амина регенерируется его предшественник (45). Особенно активна э/сзо-двойная связь, которую можно подвергнуть селективному гидрированию. 2,5-Дифенилизобензофуран дает с (44) спиро-аддукт (4б), а при фотолизе региоспецифично образуется необычный димер (47) (схема 7). [c.299]

Для того чтобы сдвинуть область актиничного света к более длинным волнам, для солей диарилиодония рекомендованы [пат. США 4058401] в качестве сенсибилизаторов Акридиновый оранжевый ( .1.46005), Акридиновый желтый ( .I.46025), Фосфин (С.1.46045), Бензофлавин (С.1.46065), Сетофлавин Т (С.1.49005), а также Гематопорфин, 4,4 -бис [диметил(или диэтил) амино] бензо-фенон [29 пат. Великобритании 2065124]. Эти красители не сенсибилизируют фотолиз Агз5+1- Только небольшая концентрация красителя отвечает оптимуму сенсибилизации для наиболее эффективного использования эмиссии ламп накаливания или солнечного спектра, вероятно, целесообразно брать смеси красителей, поглощающих в разных областях спектра. [c.127]

Многие факторы влияют на относительную реакционноспособ-ность мономеров оказалось, например, что эпоксидированные диолефины более активны, чем аналоги, содержащие, кроме того, ацетальные и эфирные связи, а последние активнее диглицидило-вых эфиров [И]. Системы на основе эпоксимономеров с аминогруппами для инициирования полимеризации, кроме фотолиза, надо еще и нагревать, так как амин связывает кислоту НХ — продукт фотолиза инициатора. [c.132]

Свет не является специфическим катализатором реакции расщепления изоаллоксазинов в аллоксазины. Собственно расщепление катализируется ионами металлов [66, 67, 711, такими, как Fe+ , Sn , Со , в некоторых случаях основаниями [72] и реагентами на карбонильную группу [60], четвертичными аминами и тпоэфирамн [73]. Фотолиз тормозится третичными ами нами. [c.512]

В последнее время химия азотных радикалов стала привлекать более пристальное внимание, что нашло отражение в ряде обзоров [51—53]. Перфторалкиламинильные радикалы, полученные фотолизом М-галогеноперфторалкил-аминов, присоединяются к алкенам [54—56], например [c.132]

В течение 70-х годов проводились исследования химической природы частиц, присутствующих в растворах щелочных металлов в жидком аммиаке, аминах и эфирах. В аммиаке, который является хорошим растворителем, катион М , легко стабилизируется благодаря взаимодействию с полярными молекулами аммиака, а в качестве химической частицы с отрицательным зарядом в растворе остается только В спектрах поглощения разбавленных растворов щелочных металлов в амине или эфире кроме максимума поглощения е д д наблюдается характеристическое поглощение щелочного металла (за исключением ), как представлено на рис. 3.48. Маталон и сотр. [265] в 1969 г. указали, что характеристическое поглощение обусловлено анионами М . С тех пор благодаря применению ЭПР-спектроскопии, кондуктометрии, эффекта Фарадея, флеш-фотолиза и т.д. исследования по составу и кинетике химических частиц в растворах шелочных металлов достигли значительного успеха. [c.182]

Алифатические амиды образуют в гексансвых и диоксановых растворах окись углерода, водород и олефины [157]. Так же как и в случае фотолиза альдегидов и кетонов, для объяснения общих свойств этих реакций разложения предполагается [ 157] наличие первичных процессов различных типов. Предполагаемыми процессами являются а) разложение на окись углерода и первичный амин б) распад на более простой амид и этиленовый углеводород. Так, например, для -бутирамида [c.262]

Кроме того, в работе Беккера, Пиментела и Тила [711] (см. также [3962а]), посвященной исследованию инфракрасного спектра поглощения промежуточных продуктов импульсного фотолиза азотистоводородной кислоты HN3 при помощи метода изоляции в матрице, было сделано предположение о том, что полоса 1290 см относится к деформационной частоте молекулы NHj. Интересно также отметить, что деформационная частота группы NHj в молекулах различных аминов имеет значения порядка 1300—1500 сж и никогда не бывает меньше 1300 см [4024а). [c.371]

Применение фотохимических реакций в аналитической химии органических веществ весьма перспективно. Для этой цели могут быть использованы такие фотохимические реакции, как фотоокисление и фотовосстановление, фотолиз, фотосинтез, фотоперегруппировки и т. д. Здесь мы кратко рассмотрим некоторые наиболее интересные реакции фотохимического восстановления органических веществ. К таким реакциям следует отнести прежде всего фотохимическое восстановление нитро- и нитрозосоеди-нений. Продукты восстановления (амины) можно количественно определять ацидиметрическим титрованием или титрованием растворами нитрита натрия. Возможно также непосредственное фотохимическое титрование и определение фотометрическими методами. [c.84]

Для метанольных растворов N-нитрозаминов фотолиз в течение 15 мин не обеспечивает полного отщепления нитрозогруппы. В зависимости от природы нитрозамина выход азотистой кислоты колеблется от 33 до 43%. Однако при использовании для построения калибровочного графика стандартного раствора определяемого амина ошибка, обусловленная неполным разложением нитрозамина, исключается. При строгом соблюдении условий калибровочные графики оказываются линейными, а ошибка определения примерно такой же, как и при анализе водных растворов. Метод проверен при анализе N-нитрозопроиз-водных метилгептиламина, дифениламина, дибензилами-на, пиперидина. Поскольку водорастворимые N-нитрозамины, полностью расщепляющиеся в водных растворах на исходный амин и азотистую кислоту, в метанольных растворах расщепляются не полностью (например, N-нитро-зодиметиламин расщепляется на 37,8%), можно предполагать, что неполное расщепление связано не с введением метанола, а скорее с изменением условий облучения, т. е. со значительным уменьшением поверхности (1,8 сж вместо 7 сж ) и увеличением толщины слоя облучаемого раствора (1,3 см вместо 2 мм). [c.131]

Цихлинский [152] исследовал фотохимический аммонолиз /г-хлорфенетола, п-бромфенетола, о-хлоранизола, о-броманизола и /г-броманизола в 25%-ном метаноле при 30—40°. В этих экспериментах струю аммиака пропускали под давлением через реакционный сосуд, а для облучения использовали ртутную дуговую лампу. Было найдено, что реакция имеет нулевой порядок, а в качестве основного продукта образуются первичные ароматические амины. При пропускании вместо струи аммиака струи азота идет та же реакция. Это указывает на то, что аммонолиз является вторичным процессом, а фотолиз — первичным. [c.255]

Амины. Устойчивыми продуктами фотохимического разложения первичных алифатических аминов являются водород, аммиак, парафиновые углеводороды, следы альдегидов и полимеры, получающиеся, повидимому, из щиффовых оснований Газообразный азот не образуется. Бэмфорд доказал образование атомарного водорода при фотолизе метиламина путем прибавления пропилена к реакционной смеси. Он показал, что при этом образуется гексан и больщие количества полимеров. [c.137]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины, фотолиз: [c.174] [c.173] [c.304] [c.632] [c.51] [c.526] [c.188] [c.360] [c.265] [c.553] [c.695] [c.701] [c.100] [c.120] [c.92] [c.534] [c.632] [c.79] [c.74] [c.711] [c.721] [c.724]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология