Защитные функциональных групп кЗЗ

Полимеры с защитными функциональными группами [c.95]

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

Повышение адгезионной связи покрытия с основой является более эффективным методом улучшения защитной способности неметаллических покрытий. Высокая прочность сцепления покрытия с металлом обеспечивается за счет хемосорбционной связи при взаимодействии активных функциональных групп как самих пленкообразующих, так и отверди-телей, вулканизаторов, модифицирующих добавок с активными центрами поверхности металла. ПАВ могут служить также применяемые органические растворители толуол, гептан и др. [c.129]

Усиление защитного действия ингибиторов может быть достигнуто при соответствующем подборе смесей двух или более веществ, различных по заряду или по природе функциональных групп, ответственных за адсорбцию. Весьма эффективно также воздействие ингибиторов, когда при введении их в электролит проявляется синергетический эффект в присутствии агрессивных компонентов среды. [c.143]

В результате взаимодействия полярных групп неионогенных поверхностно-активных веществ различного технологического назначения с функциональными группами ингибиторов возможно снижение защитного действия ингибиторов, как это видно из табл. 50. [c.184]

Защитные свойства полимерных покрытий определяются их электрохимической активностью, зависящей в значительной степени от структуры и природы функциональных групп, ионной проводимости, способности покрытий к избирательной проводи- [c.124]

В ряду возможных защитных реагентов для буровых растворов отдельное место занимает группа гомополисахаридов, близких по строению к целлюлозе и содержащих активные функциональные группы. Все они являются структурными (опорными) углеводами [c.186]

Защитные реагенты на основе акриловых полимеров являются весьма эффективными стабилизаторами буровых растворов. С 1949 г., когда они впервые были применены в бурении, ассортимент их сильно вырос и насчитывает в настоящее время более десятка разновидностей. В большой мере это связано с тем, что акриловые реагенты придают буровым растворам значительную солестойкость и термостойкость. Все они являются карбоцепными сополимерами линейного строения, содержащими в различных соотношениях карбоксильные, амидные, а зачастую и другие функциональные группы. В их состав могут входить также различные органические и неорганические радикалы. [c.190]

Многими исследователями делались попытки увеличить ассортимент акриловых реагентов. При этом имелось в виду, сохраняя положительные стороны этих реагентов — прочные карбоцепные связи и активные функциональные группы, получить новые преимущества— расширить сырьевую базу, улучшить защитные свойства и т. п. [c.196]

В разд. 10.1 и 10,2 Защитные группы и Синтетические эквиваленты функциональных групп мы рассмотрим пути временного изменения функциональных групп, которые могли бы мешать при реакция других трупп, в молекуле. В разд. 10.3 Асимметрический синтез мы проиллюстрируем, как стереохимия одного фрагмента молекулы может влиять на стёр химическое направление реакцин в других частях молекулы. В разд. 10.4 Стратегия синтеза мы иллюстрируем планирование и выполнение многостадийных синтезов примерами из современной литературы. [c.356]

При выборе зд щитной группы необходимо учитывать 1) природу защищаемой группы 2) условия реакции, в которых защитная группа должна проявлять свой маскирующий эффект и, соответственно, в кото рых Она наиболее устойчива 3) условия, которые можно использовать при снятии защитной группы. Не существует универсальных защитных групп даже для одной л той же функциональной группы. Однако искусство синтеза в настоящее время находится на высоком уровне, и наличие многих взаимно дополняющих защитных групп создает большие возможности маневра при планировании синтеза сложных молекул. [c.356]

В следующих разделах описаны некоторые защитные группы, которые часто используются для наиболее распространенных функциональных групп. [c.356]

САВ и продукты их сополиконденсации способны к радиационно-химическому окислению, в результате чего происходит образование функциональных групп, что обеспечивает защитное действие по типу жертвы. При этом энергия возбуждения [c.93]

Важнейшими функциональными группами, для которых разработаны способы введения защитных групп, являются гидрокси-, амино-, карбонильные и карбоксильные группы. [c.433]

Защитное действие ингибиторов объясняется тем, что они адсорбируются на поверхности металла, образуя мономолекуляр-ную ориентированную нленку [8—10]. Большинство ингибиторов имеет функциональные группы с атомами азота, серы, кислорода. Эти атомы образуют связь с атомами металла вследствие имеющихся У них нар свободных электронов. Углеводородная часть молекулы ингибитора при этом образует наружный слой пленки. Степень адсорбции ингибитора зависит от природы металла и [c.181]

Это свойство аренсульфоновых кислот применяют в схемах направленного синтеза замещенных аренов, вводя сульфоновую группу в качестве защитной функциональной группы, а по окончании синтеза легко удаляя эту группу нагреванием продукта в разбавленной серной кислоте. В качестве примера ниже показан синтез 2-бромфенола. [c.337]

Ингибиторы коррозии, растворимые в топливах и маслах, представляют собой органические вещества, содержащие -в молекуле углеводородный радикал и одну или несколько функциональных групп. Они относятся к поверхностно-активным веществам и подчиняются общей теории ПАВ, развитой в работах акад. П. А. Ребиндера. В качестве защитных присадок к нефтепродуктам могут быть использованы соединения, относящиеся к двум большим классам ПАВ водомасло- и маслорастворимым. [c.298]

Иной механизм предполагается в подавлении процессов электрохимической коррозии. Согласно последним исследованиям [19, 23], противокоррозионные присадки — ингибиторы ржавления, относящиеся к водорастворимым поверхностно-активным веществам, тормозят процессы электрохимической коррозии вследствие смачивания поверхности металла и быстрого вытеснения с нее воды. Присадки, в молекулах которых содержатся атомы с неспаренными электронами, действуют в результате образования на металлах прочных адсорбцион-но-хемосорбционных пленок. Взаимодействие с металлом может протекать как электронодонорное или электроноакцепторное в зависимости от свойств функциональной группы. Предложено в связи с этим делить защитные присадки по механизму их действия на доноры электронов, акцепторы электронов и ингибиторы экранирующего действия [10]. Защитные пленки на металле могут образовывать не только водорастворимые поверхностно-активные соединения, но и полярные вещества, растворимые в углеводородах. В этом случае молекула присадки ориентируется полярной группой к металлу, а растворимой в углеводородах частью — к топливу, обра- [c.182]

САВ и продукты их сополиконденсацпи способны к радиационно-химическому окислению, в результате чего происходит образование функциональных групп, что обеспечивает защитное действие по типу жертвы. При этом энергия возбуждения тратится не на разрушение первоначальных ионогенных групп, а на появление новых. [c.295]

Ингибиторы анодного действия содержат в молекуле углеводородный радикал и функциональную группу с электронодонорными свойствами. На рис. А представлена схема взаимодействия анодных ингибиторов (нитратов и сульфонатов) с поверхностью металла. В этом случае на металле образуется положительно заряженный слой диполей, способствующий уменьшению энергии выхода электронов. Ингибиторы этого типа адсорбируются на анодных участках корродирущего металла, изменяют фазовый состав поверхностного слоя металла, обладают высокими защитными свойствами по отношению к черным и цветным металлам. [c.58]

Функциональная группа этого полимера С1СНг — реагирует с карбонильной группой аминокислоты или пептида, причем образуется сложноэфирная связь пептид—полимер. Триэтиламмониевая соль Ь-валина, к которой предварительно присоединена защитная карбобензокси-группа (КБЗ) реагирует с полимером по следующей схеме [c.192]

Первоначально единственным требованием к структуре являлось то, что ребра цилиндра 4 должны состоять из полиэтилен-гликолевых цепей (см. схему). Таким образом, соединение 4 состоит из двух колец краун-зфиров, связанных функциональными группами. В результате хорошо известного гош-эффекта полиэфирные цепи придают молекулам хозяина 4 значительную жесткость, а кислородные атомы в циклах стремятся быть обращенными вовнутрь, приводя к возникновению требуемой гидрофильной внутренней поверхности цилиндра. Предполагалось, что цилиндрические молекулы 4 должны образовываться при бисмакроциклизации диолдито-зилатов типа 5. Соединение 5 в свою очередь будет получаться при селективном удалении защитных групп с защищенного тетрольного исходного соединения. Остальная часть этой стратегии возникает, как показано, непосредственно из рассмотрения сходимости реакционных путей. Таким образом, модификация 5 с защитными группами получается в результате межмолекулярного связывания двух фрагментов 6 и 7. Последний в свою очередь образуется при селективном удалении защитных групп с ациклического тетрола 8. [c.33]

В последние годы в нейтральных водных сферах в качестве ингибиторов коррозии применяют фосфонаты и бороглюконаты. Фосфонаты — фосфорорганические соединения, включающие органический радикал и функциональную группу — фосфатанион. Они, как и фосфаты, образуют комплексы с ионами поливалентных металлов, оказывают пептизирующее действие па осадки, стабилизируют соли железа, магния и кальция, образуют защитную пленку на металлах. Основное преимущество фосфонатов перед фосфатами — меньшая склонность к гидролизу и более стабильное пас- [c.89]

Другим примером является усиление с помощью хромпика окисления при термообработке гуматов и других реагентов, модифицирующего их и создающего новые функциональные группы, прочно связывающиеся с поверхностью кристаллической решетки глин [21, 231. Модифицирование поверхности устойчивыми стабилизирующими слоями предотвращает коагуляционное структурообразование. Подобный эффект может быть достигнут и при введении в суспензию заранее окисленных хромлигносульфонатных комплексов [451. В этом случае стабилизация обеспечивается комплексообразованием высокомолекулярной фракции лигносульфонатов через мостики Сг , хемосорбционно закрепившегося на поверхности частиц [221. Защитное комплексообразование является эффективным стабилизирующим методом. [c.93]

Сравнение действия защитных реагентов позволило оценить их эффективность в термостойких растворах [7, 9]. Существенное значение имеют величина и гидрофильность макромолекул реагента, характер и размещение функциональных групп, прочность связей между отдельными их звеньями. Такие реагенты, как гидролизо-нанный и модифицированный крахмал, декстран, альгинаты с разрушающимися при нагревании эфирными или гликозидными связями, нетермостойки и предел их защитного действия лежит между 100—140° С. Модифицирование крахмала и декстрана формальдегидом не намного повышает этот предел. Эфиры целлюлозы также недостаточно термически устойчивы. Лишь при значительном увеличении степени полимеризации КМЦ, введения избытка реагента или антиоксидантов могут быть превышены температуры 130—140° С, ЧТО- видно, например, из рис. 28. [c.282]

Наконец, функциональность. В разделах о защитных грулпах и синтетических эквивалентах мы обсудили идею защиты или маскировкя функциональных групп. Часто бывает необходимо проводить взаимопревращение родственных функциональных групп. Углеродный атом, у которого в конечном веществе должна находиться гидроксильная группа, может быть проведен через последовательность стадий в виде карбонильного углерода и затем в конце синтетической схемы превращен в спиртовую группу. Аналогично цианогруппу можно превратить в сложноэфирную группировку, и так далее. Создание функциональных групп в нужных положениях часто менее трудно, чем создание общего скелета молекулы и нужной стереохимии, так как существует много методов для взаимопревращений обычных функциональных групп. [c.378]

Радиационно-химическое окисление, в результате которого происхолит образование новых функциональных групп, является вторым видом защиты по типу жертвы . Полученные данные показывают, что вклад защитного действия асфальтитовой матрицы по типу губки оказывается более значительным, чем жертвенная защита, так как аниониты, полученные из высокомолекулярного асфальтита и ароматических аминов, выдерживают дозу облучения на порядок выше таковых, полученных из низкомолекулярного асфальтита. В процессе облучения фосфорнокислого катионита до дозы 2-10 Гр были исследованы газообразные продукты, получающиеся в количестве 3-3,5 %. Анализ продуктов на хроматографе показал их состав Нг = 88-89,2, С2Н4 = 6-6,5, С2Н6 = 2-2,5, СН4 = 5-6 масс. %. [c.156]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Защитные группы служат для блокирования (дезактивирования и дифференцирования) функциональных групп [1]. При выборе подходящей защитной группы необходимо учитывать следующее. Защитная группа должна легко-с выходом, близким к количественному - вводиться в молекулу и селективно удаляться из нее без каких-либо изменений всей молекулы и отщепления других имеющихся в ней защитных групп. Защищенные функциональные группы должны быть устойчивыми в присутствии реагентов, используемых для дальнейших превращений. Кроме того, реагенты, необходимые для введения защитных групп, должны быть доступными и нетоксичными. Сейчас имеется множество используемых в специальных случаях защитных групп, однако лишь немногие из них хорошо апробированы. В общем, лучше ограничивать число стадий, требуюцщх введения защитных групп, так как введение защитной группы и ее удаление увеличивают число стадий на две. [c.433]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

Метилтиофениловый эфир нельзя использовать для синтеза фрагментов, содержащих серусодержащие остатки аминокислот, из-за необходимости окислительного активирования. Применение N -замещенных гидразидов N-aцилaминoки лoт не лимитировано и позволяет планировать самые разнообразные синтезы, разумно комбинируя защитные группы для а-аминофункции, гидразида и функциональных групп боковых цепей. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология