Диазония по реакции азосочетания

Получение азокрасителей. Азокрасители обычно получают путем взаимодействия диазосоединений (т. е. солей диазония,образующихся при диазотировании первичных ароматических аминов) с фенолами или ароматическими аминами эту реакцию называют реакцией азосочетания. Например, при сочетании диазосоединения из анилина с фенолом образуется азокраситель оранжевого цвета по схеме [c.397]

Реакцией диазотирования сульфаниловой кислоты (реакция Лунге I) и азосочетания образующего ся диазония с ароматическими аминами можно обнаружить нитрит-ионы. Наиболее часто в реакциях азосочетания применяют 1-аминопафталин (реакция Лунге П). Образуется красный азокраситель [c.15]

Реакция азосочетания — взаимодействие солей диазония с ароматическими соединениями (аминами и фенолами), которое приводит к образованию азосоединений Аг—Аг по механизму электрофильного замещения. Ион диазония, являясь электрофильным агентом, атакует атом углерода с наибольшей электронной плотностью [c.191]

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

Азосочетание. Как известно, фенолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония, образуя диазосоединения. Недиссо-циированные фенолы менее реакционноспособны, чем соответствующие анионы. Поэтому сочетание с фенолами обычно проводится в нейтральной или слабощелочной среде, хотя с более активными диазосоединениями, например с хлоридом /г-нитробензолдиазония, сочетание достаточно хорошо протекает и в слабокислой среде . [c.13]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Наибольшее значение из этого типа реакций имеют реакции азосочетания, т. е. реакции взаимодействия солей диазония с ароматическими аминами или фенолами, приводящие к образованию соединений Аг—N = N—Аг по общей схеме [c.248]

Азосочетание — взаимодействие катиона диазония с ароматическими аминами и фенолами с образованием азосоединений. Реакции азосочетания можно рассматривать как реакции электрофильного замещения водорода в ароматическом ядре фенола или амина [c.136]

При выборе условий реакции необходимо, чтобы раствор не был ни слишком щелочным (чтобы концентрация иона диазония не была слишком низкой), ни слишком кислым (чтобы не были слишком низки концентрация свободного амина или фенолят-иона). Поэтому обычно реакцию азосочетания с участием аминов проводят при pH 5—7, а с фенолами при pH 8—10. Это обстоятельство позволяет осуществить селективное азосочетание ароматических со- [c.192]

Диазониевый катион является слабым электрофилом и вступает в реакции электрофильного замещения с активированными ароматическими соединениями. В щелочной среде протекает реакция азосочетания фенола с солями диазония, приводящая к получению желтых или красных азокрасителей (по-видимому, реагирует феноксид-анион). Аналогичную реакцию с диазониевыми солями дают третичные ароматические амины. Первичные или вторичные ароматические амины реагируют по атому азота, образуя диарилтриазены [c.111]

Катионы диазония существуют только в кислой и слабощелочной среде (в сильно щелочном растворе они превращаются в кислоты, например PH—М = Н—ОН, а затем в диазотат-анионы, например РЬ—М —0 ), в связи с чем реакции азосочетания могут проводиться только в указанных условиях. Оптимальное значение pH зависит от свойств атакуемого соедн-иения. В случае фенолов реакция лучше всего протекает в слабощелочной среде, поскольку фенолят-ион намного легче атакуется электрофилом, чем сам фенол, из-за значительно более высокой электронной плотности [c.151]

Чтобы исключить следующую за диазотированием реакцию азосочетания, процесс иногда осуществляют в другом порядке амин растворяют в воде с нитритом и этот раствор постепенно приливают к охлажденной льдом соляной кислоте. Таким образом, амин находится все время до своего- полного превращения в соль диазония в присутствии очень большого избытка минеральной кислоты, что затрудняет азосочетание. [c.178]

Образование азокрасителя происходит в результате реакции азосочетания или сочетания соли диазония с ароматическими аминами или 6 фенолами. При сочетамии с аминами, как в данном случае, образуются основные красителя, дающие соли с кислотами.. [c.118]

Для каждой реакции азосочетания имеется определенное оптимальное значение pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет ни с ароматическими аминами, ни с фенолами, так как очень понижены концентрации свободного амина (из-за образования соли диазония) и иона фенолята (диссоциация фенола сильно подавлена). В сильнощелочной среде из соли диазония выделяется свободное основание — гидроокись диазония, которая затем перегруппировывается в диазогидрат [c.248]

В известных случаях диазогруппу удается заместить также на водород, сульфогидрильную группу 8Н и другие остатки. Соли диазония служат также исходными продуктами для получения гидразинов и некоторых других соединений. Однако самое главное направление использования солей диазония — реакция азосочетания. [c.111]

Несимметричные производные азобензола, имеющие в одном или обоих бензольных ядрах различные заместители, могут быть получены также реакцией азосочетания (см. разд. 6.2.3) и взаимодействием замещенных тетрафторборатов диазония ХСбН4М2+ Вр4 с дифенилцинком. [c.420]

Реакция азосочетания арендиазония с высокоосновными ароматическими субстратами является типичной реакцией электрофильного замещения, причем электрофильной частицей в данном случае является диазоний-катион [c.437]

Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпонента используют амины, оптимальное значение pH находится в интервале 5—9. Значения рН<5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН>10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион (62), неспособный к реакции азосочетания (подробнее см. разд. 6.2.2). [c.440]

Взгляды Ганча вызывали в его время и продолжают вызывать возражения. Требуется объяснить, почему геометрические изомеры столь кардинально отличаются друг от друга по химическим свойствам и устойчивости. В частности, остается без ответа вопрос, почему цис-изомер, в котором, как и в анти-та-мере, оба атома азота ковалентно связаны с остальными частями молекулы, легче выделяет молекулу азота и почему он способен сочетаться с фенолами и аминами, а транс-изомер — нет. Предположение Ганча стало особенно скептически восприниматься после того, как было установлено, что из всех ионов и молекул, содержащих диазогруппу, только диазоний-катион способен разлагаться с выделением азота и вступать в реакцию азосочетания. [c.449]

Нельзя также безоговорочно принять более позднее предположение Г. Цоллингера, который, признавая, что в реакции азосочетания принимает участие не сам син-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из син-диазотата должен легче, чем из анг -изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интермедиаты это превращение происходит. [c.450]

Подводя итоги всему высказанному выше, можно утверждать, что скорее всего нормальный диазотат не является индивидуальным веществом и в нем помимо диазотата содержится некоторое количество не успевшего прореагировать со щелочью диазоний-катиона, который вступает в реакцию азосочетания и разлагается с выделением молекулы азота, [c.450]

Диазокатион (катион диазония) образуется при реакции диазотирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильньш реагентом из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания. [c.108]

Обычно при проведении реакции азосочетания прибавляют при энергичном перемешивании охлажденный раствор соли диазония к охлажденному раствору азосоставляющей. [c.110]

Расположите в ряд по увеличению активности в реакции азосочетания следующие диазоний-ка-тионы [c.113]

Соль диазония далее вступает в реакцию азосочетания с 1-нафтиламином, образуя продукт — азокраст ель красного цвета [c.467]

Увеличение электрофильности диазоний-катиона путем усиления электроноакцепторности связанного с ним ароматического кольца позволяет расширить область применения реакции азосочетания. Так, 2,4,6-тринитробензолдиазоний реагирует даже с мезитиленом, образуя 2,4,6,-триметил-2, 4, 6 -тринитроазобензол [c.253]

Соли арендиазония при взаимодействии с гидросульфитом и сульфитом натрия образуют прбдукты, неспособные далее вступать в обычных условиях в реакцию азосочетания. Каково их строение Предложите условия их превращения в соли диазония, способные вступать в азосочетание. [c.255]

Помимо фенолов и аминов, лишь очень немногие ароматические соединения способны вступать в реакцию азосочетания. Мезитилен вступает в реакцию, но только с особенно реакционноспособными солями диазония. Электроноакцепторная нитрогруппа, расположенная в орто-или пара-положениях по отношению к диазогруппе, повышает электрофильный характер иона диазония. Отмечено постепенное повышение реакционной способности у 2,4-динитро- и 2,4,6-тринитродиазопроизвод-ных. Так, мезитилен сочетается с таким сильными электрофилом, как сернокислый 2,4,6-тр.инитрофенилдиазоний (диазотированный пикрамид), образуя 2,4,6-тринитробензолазомезитилен (темно-красные кристаллы т. пл. 189°С с разл.) [c.272]

Вследствие значительной делокализации положительного заряда ионы диазония ие относятся к числу сильных электрофйльных реагентов, и поэтому они могут вступать в реакцию лишь с сильноосновными ароматическими соединениями. В связи с этим в реакцию азосочетания вступают, как правило, только ароматические амины (сильный ч-АГ-эффект аминогруппы) и фенолы (сильные +М-и +/-эффекты кислорода в ионе фенолята, который, собственно говоря, и вступает в реакцию см. разд. Г,5.1.2). Лишь в отдельных случаях реакция идет также с эфирами фенолов или полифенолов либо с полиалкилированными бензолами (см. ниже). [c.241]

В реакциях этого типа нуклеофильный агеит атакует концевой атом азота в катионе диазоиия, а образующиеся при этом азосоедниения обладают достаточно высокой стабильностью и не отщепляют молекулу азота. Нуклеофильные агенты, для которых свойственен подобный тип превращения, должны относится к группе мягких оснований Льюиса. Только в этом случае нри взаимодействии мягкого электрофильного агента - катиона диазония и мягкого нуклеофильного агента образуются ковалентные термодинамически стабильные азосоедниения. Классическим примером такого тииа взаимодействия является реакция азосочетания. [c.1707]

Арилированию были подвергнуты также малоновый эфир и нитрометан, хотя более обычной реакцией для соединений с активной метиленовой (руЕГпой при действии солей диазония является азосочетание с последующим таутомерным превращением R арилЕИдразон (ср. Органические реакции , сб. Ш, ел. 1). [c.211]

Пикрамин С впервые синтезирован в Институте геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР и применялся для спектрофотометрического и экстракционно-фотометрического определения Nb, Zr, Al, Си и некоторых других элементов. Пикрамин С получают азосочетанием концентрированных растворов хромотроповой кислоты с избытком диазотированной пикраминовой кислоты в присутствии гидроокиси кальция и пиридина. Пиридин применяется для стабилизации диазония пикраминовой кислоты и как катализатор реакции азосочетания В отсутствие пиридина сочетание проходит только с образованием моноазокрасителя, [c.151]

Если обратить внимание на диазоний, то можно притти к выводу, что азосочетание есть один из способов превращения его характерной группы — N2X в N2R"Y. Если же учесть изменения второй составляющей азосочетания (амина или фенола), то можно констатировать образование совершенно новой группы R — N=rN — на месте водородного атома ядра этой составляющей. Таким образом реакция азосочетания должна рассматриваться, в зависимости от того, за судьбой какого из ингредиентов этой реакции мы следим, или как реакция первого рода (ввод новой группы) или как реакция второго рода (превращение существующей группы). [c.264]

Азометиновые соединения являются производнымг аминов с хорошо защищенной аминогруппой. Они ориентируют (подобно ациламинам) при замещениях в пара и орто (преимущественно в пара) и не дают реакции азосочетания с диазониями. [c.335]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Для азосочетаний проводят реакцию титрования диазосоединением, солями диазония, например гидрохлоридом фенилдиазония. Этим методом определяют ароматические амины, фенолы и их производные, нафтолы, нафтолсульфо-кислоты, аминонафтосульфокислоты и другие соединения. В результате реакции образуется азокраситель. Реакции азосочетаний проводятся в слабощелочной или уксуснокислой среде. [c.206]

Эта реакция является типичной реакцией азосочетания и может быть широко использована. Если сочетание проводить в сильнокислой среде, то непосредственно образуется азосоединение. В уксуснокислом растворе образуется диазоаминосоединение, которое при нагревании в солянокислом растворе перегруппировывается в аминоазосоединение. Кроме азосочетания с солями диазония, на которое способны амино- и оксипиридины со свободными положениями 3 и 5, следует отметить также, что замещенные 3- и 5-аминопири-дины, например 2-хлор-5-аминопиридин, 2-алкокси-5-аминопиридин, 2-ал-кокси-З-аминопиридин и 2-ацетиламино-5-аминопиридин, содержащие ароматическую аминогруппу, способны диазотироваться и после этого вступать, в реакцию сочетания. [c.431]