Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Таллий, восстановление

    Сульфиды щелочноземельных металлов после длительного прокаливания в присутствии следов тяжелых металлов (таллий, марганец, висмут, ванадий и др.) приобретают способность длительно светиться после их предварительного освещения. В зависимости от примеси свечение может иметь различную окраску желто-зеленую, голубую, оранжевую, желтую, красную. Такие составы называются светящимися красками, или фосфорами. Они применяются для светящихся шкал и циферблатов, для дорожных знаков и пр. Сульфиды можно получать восстановлением сульфатов, прокаливая последние с углем при температурах до 800° С  [c.50]


    Восстановление до одновалентного таллия. Восстановление трехвалентного таллия до одновалентного со- [c.48]

    Соли Т1 +, будучи сильными окислителями, непосредственно взаимодействуют с ртутью, поэтому при полярографировании на ртутном капельном электроде можно пользоваться только растворами солен одновалентного таллия. Восстановление Т1+ протекает на различных фонах при почти постоянном значении потенциала полуволны (около —0,5 в с незначительными колебаниями в зависимости от состава фона) и настолько хорошо воспроизводимо, что им пользуются как эталоном при проверке работы полярографа. [c.410]

    Невозможность объяснить все кинетические особенности электрохимического выделения металлов с какой-либо одной общей точки зрения заставляет искать новые пути истолкования этих процессов и прибегать к предположениям частного характера. Так, например, существует мнение, что перенапряжение при выделении металлов связано с числом электронов, участвующих в элементарном акте разряда (Гейровский). При этом предполагают, что одноэлектронные реакции протекают практически без торможения. В тех случаях, когда только один электрон участвует в акте разряда (или когда процесс можно разбить на ряд последовательных одноэлектронных стадий), перенапряжение должно быть низким. Если в разряде ионов металла участвуют одновременно два электрона, то следует ожидать появления высокого металлического перенапряжения. Согласно этим представлениям низкое перенапряжение, наблюдаемое при выделении таллия и серебра, связано с тем, что реакция восстановления требует участия одного электрона  [c.472]

    В кислых и нейтральных растворах полярографические волны восстановления ионов Pb + и Т1+ практически сливаются в 1 М растворе НС1 Е i/2 = —0,44 В для ионов свинца и 1/2 = —0,48 В для ионов таллия. В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны свинец образует гидроксо-комплекс (РЬО)ОН , который восстанавливается при —0,16 В, незакомплексованные ионы Т1+ восстанавливаются при —0,49 В. [c.150]

    К электродам первого рода относятся также амальгамные электроды, в которых восстановленная форма вещества представляет собой металл, растворенный в металлической ртути. Например, в случае амальгамы таллия  [c.252]

    Таллий может в некоторой степени влиять на выход по току в связи с окислением на аноде его одновалентных ионов до трехвалентных ((рп+ лЗ+= +1,22 в) и последующим восстановлением [c.500]

    Металлы, восстанавливающиеся сравнительно легко, выделяются обычно не путем электролиза, а с помощью наиболее дешевого в наше время восстановителя — угля, применяемого в виде кокса. Для металлов, наиболее трудно восстанавливаемых, уголь уже непригоден, и в этом случае прибегают к катодному восстановлению, т. е. выделению путем электролиза. Такие М5-таллы могут окисляться водой, поэтому их соединения подвер- [c.357]


    Для разложения таллиевых осадков был предложен способ сульфатизации с добавлением бумажной массы и последующим выщелачиванием восстановленного таллия слабой серной кислотой [201]. На одном из заводов гидратные осадки, содержащие таллий, разлагались совместно с кадмиево-таллиевой цементной губкой (о ее получении говорится в параграфе, посвященном методу цементации). Окислительно-восстановительные реакции металлов с окислами таллия и марганца сильно облегчают растворение тех и других продуктов. Выделяющийся при растворении металлов водород-является дополнительным восстановителем. Дальнейшая переработка полученных растворов с целью извлечения таллия производится уже известными методами. [c.351]

    Таким образом, при полярографировании раствора соли свинца с платиновым электродом можно получить замкнутую катодноанодную кривую (см. рис. 27). Аналогичная по форме кривая получается в случае снятия полярограмм одновалентного таллия восстановление ионов Т1+, например, на фоне ацетата натрия начинается при потенциале —0,7 в, а их окисление (продуктом окисления является ТЬОз) при +1,0 в анодный пик окисления метал лического таллия при —0,5 в, а катодный пик восстановления ТЬОз при +0,4 б. [c.84]

    Рели ири реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вто)ичных, то трудности, вызванные 1еобходимост1,10 десорбции последних, должны быть большими. Это, иапример, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се . Наибольших то[.)Можеиий следует ожидать в том случае, когда первичные иоиы при электровосстановлении заряжены отрицательно, а вторичные — положительно (восстановление иона мета-ванадата УОз до ванадил-иона / 0 +). Эти предположения согласуются с опытными данными, полученными ири перезарядке ионов железа, церия, таллия, ванадия и молибдена. [c.446]

    При растворении в соляной кислоте TI2O3 происходит восстановление таллия (111) до таллия (I), так как ион Т1 является окислителем  [c.185]

    Безводный йодид таллия (III) не получен ни в твердом состоянии, ни в растворах. По-видимому, при йодировании ТП в органических растворах или при добавлении йодистого калия к водному раствору солей Т1 (III) (в результате восстановления TI (III) йодид-ионом) образуется полийодид таллия (I), который имеет строение ТЦЬЬ]. [c.176]

    Т. е. происходит внутримолекулярная реакция окисления — восстановления с выделением свободного брома, а затем бромид таллия (I) и избыток бромида таллия (III) дают двойную соль Т1Бг ТШГд, которую можно рассматривать как комплексную соль ТГ[ТР Вг4] . [c.451]

    Металлический индий получают восстановлением оксида 1пгОз или хлорида 1пгС1б водородом или магнием, металлический таллий— электролизом ТЬ (804)3 и восстановлением водородом ТЬО или Т1г8. [c.475]

    Хотя таллий и образует несколько минералов, например лоран-дит Т1Аз52 и крукезит (Т1,Си, Ag)2Se, они также весьма редки. Интересно отметить, что в природе таллий встречается в степени окисления 4-1. Это подтверждается валовым составом указанных минералов. Основным сырьем для получения таллия служат полиметаллические руды, в которых он присутствует в виде примеси. Извлечение таллия из пыли, получающейся при окислительном обжиге этих руд, основано на растворимости оксида таллия в горячей воде. Полученный гидроксид переводят в сульфат таллия, который и подвергают электролизу. Существуют способы, по которым сначала получают плохо растворимый Т1С1, который восстанавливают до металла цинком. Возможно также восстановление оксида таллия углем или водородом. [c.157]

    Соединения низких степеней окисления. Устойчивость соединеиий металлов ША-групны, где они проявляют степень окисления - -1, растет от галлия к таллию. Для всех этих металлов существуют оксиды типа Э2О. AI3O получают восстановлением высшего оксида алюминием или кремнием при температуре 1800—2000 °С. [c.163]

    Степень окисления +2 соответствует неустойчивым соединениям, поэтому она для алюминия и элементов ША-группы мало характерна. Их образование связано с распариванием 5 -электрон>юй пары, что особенно затруднено для таллия (эффект инерт1ЮЙ электронной пары). При этом у атома металла остается неспаренный электрон, что уменьшает стабильность этой степени окисления. Очень неустойчивые оксиды типа ЭО обнаружены для всех этих элементов, кроме таллия. А10 обнаружен в парах при иагревании смеси металла с характеристическим оксидом выше 3000 °С. ОаО и 1п0 получаются при восстановлении ЭгО водородом. Для галлия н индия известны также дихлориды и дибромиды. Так как эти соединения диамагнитны, их структура отвечает формуле Э2Г4  [c.166]

    Из рис. 202 следует, что при восстановлении таких соединений наиболее эффективными будут катоды из цинка, свинца, таллия и кадмия, точки нулевого заряда которых наиболее сильно сдвинуты в катод- ную тopo y, а перенапряжение выделения водорода значительно. [c.447]

    Процесс этот имеет прикладное значение, поскольку глиоксале-вая кислота является исходным сырьем для синтетического получения ванилина и ванилаля. Электрохимическое восстановление щавелевой кислоты сильно зависит от природы металла, используемого в качестве катода. На катодах с низким перенапряжением выделения водорода — никеле, платине, восстановления не наблюдается, в то время как на катодах из ртути, свинца, амальгамы таллия и кадмия процесс восстановления протекает без существенных затруднений. Наиболее эффективно процесс осуществляется на кадмиевом катоде, потенциал точки нулевого заряда которого, как показано на рис. 202, наиболее сильно сдвинут в электроотрицательную сторону, а перенапряжение выделения водорода велико. [c.448]


    В реакциях окисления — восстановления некоторые вещества (III группа) могут выступать в зависимости от условий и окислителями и восстановителями. Сюда относяжя а) атомы и молекулы неме-таллов 1УА—УПА подгрупп, бор и водород) б) атомы элементов с промежуточным (между низшим и высшим) положительным окислительным числом в соединении-, в) перекисные соединения (H Oj, BaOj и др.). Это связано со способностью соответствующих элементов отдавать или принимать электроны, повышая или понижая свое окислительное число. [c.183]

    При очистке цинковых растворов от меди и кадмия цементацией цинковой пылью таллий большей частью осаждается на цинке и вместе с медно-кадмиевым кеком поступает в кадмиевое производство. Часть его, оставшаяся в цинковом электролите, в основном вместе с оборотным раствором возвращается на выщелачивание часть попадает в шлам, часть — в металлический цинк и при его переплавке — в хлоридные дроссы. При агломерации цинковых концентратов на пирометаллургических цинковых заводах таллий подобным же образом возгоняется и собирается в коттрельной пыли. В процессе восстановления распределяется между раймовкой и черновым цинком [881. Имеющиеся в литературе данные о поведении его при вельцевании цинковых материалов — отвальных кеков и раймовок — противоречивы, но, по-видимому, он должен преимущественно переходить в возгоны (вельц-окислы). [c.342]

    Разложение таллийсодержащего гидратного осадка обязательно связано с восстановлением Т1 (П1) в Т1 (I). Растворяют в 10%-ной Н2504, нагревая до 95°. В качестве восстановителя применяют, например, железную стружку. При этом восстанавливается и марганец, переходящий в раствор в виде Мп504. Процесс идет медленно и сопровождается потерями таллия за счет восстановления до элементарного. Остаток от разложения концентрата состоит в основном из РЬ504 и ЗЮ -пН О [152]. [c.351]

    Кроме цементации и электролиза, предложены другие методы получения металлического таллия — восстановительная плавка Т1С1 с содой, восстановление TI2O3, электролиз расплавленных солей и т. п. Применения в промышленности они пока не получили. [c.356]

    Такие металлы можно выделить в свободном виде также и методом металлотермии — восстановлением ме таллов из их оксидов более активными металлами, обладающими большим сродством к кислороду. Для этой цели особенно часто используют алюминий, теплота образования оксида которого очень-велика (4А1 ЗОг = = 2А12О3-Ь 1676 кДж/моль). Лишь бериллий, магни и кальций превосходят алюминий в этом отношении. [c.396]

    Подобно субоксидам, для всех этих металлов существуют субсульфиды. А128 получается нагреванием А128з с алюминием при 1300°С. Аналогичным путем можно получить и А Зе. ОагБ получают взаимодействием галлия с сероводородом при высокой температуре. Субсульфиды индия и таллия получаются прямым сплавлением компонентов или восстановлением сульфида водородом  [c.344]

    Способность к восстановлению различных атомов нли групп атомов не одинакова, она зависит от степени окисления соединения Для цифрового выражения степени окисления атома углерода в органических сое и-иениях можно пользоваться следующим способом [14] Каждая связь. котор Ю образует данный атом, обозначается одним числом —1, О илн +1 Чисто —I соответствует связи углерода с атомом водорода илн мс талла, О—связи углерода с другим атомом уперода, -I- I —связи углерода с атомом элемента, бочее электро отрицательного, чем атом углерода Суммируя отдечь-иые слагаемые, получают число окисления атома углерода, которое соответствует степени его окисления Число окислсния атома углерода может выражаться от —4 до -ь 4 Например, атом углерода в молекуле метана СН4 имеет число окисления —4, в мoлeIiyлe аце- [c.16]

    Самопроиз вольное осаждение мета7ла на внутренней по верхности ванн П10хая Очистка ванн наличие меди илн других очагов восстановления ме талла Отфильтровать рас твор Очистить, ванну азот ной кислотой [c.80]

    Влияние комилексообразования на потенциал полуволны можно исно.льзовать для разделения волн с близкими по значению 1/2 при анализе смесей. Классическим является пример, приведенный на рис. 76. На фоне 0,1 М раствора НМОз потенциа.лы полуволн таллия (I) и свинца (II) нрактически неразличимы (-0,46 и -0,49 В), поэтому наблюдается одна волна, соответствующая суммарному восстановлению тал.лия (I) и свинца (II) (рис. 76, кривая 1). Если в этот раствор прибавить твердый гидроксид калия для создания сильнощелочной среды, то свинец (II) образует гидроксокомнлекс (РЬ(ОН)з или РЬ(ОН)4 ), а ионное состояние таллия (I) не изменится. На полярограмме раствора на фоне КОН (рис. 76, кривая 2) наблюдаются две четкие раздельные волны, соответствующие последовательному восстановлению таллия (Ещ = -0,46 В) и свинца (Ещ = -0,81 В). [c.172]


Смотреть страницы где упоминается термин Таллий, восстановление: [c.346]    [c.285]    [c.357]    [c.374]    [c.357]    [c.167]    [c.164]    [c.166]    [c.357]    [c.207]    [c.519]    [c.339]    [c.345]    [c.266]    [c.446]    [c.424]   
Основы полярографии (1965) -- [ c.181 , c.248 , c.440 , c.441 , c.454 , c.517 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Таллий



© 2025 chem21.info Реклама на сайте