Окисленная в гетерогенной среде

Среди реакций, протекающих в гетерогенной среде, внимание исследователей довольно часто привлекают реакции образования окислов на поверхности металлов. В большой степени это объясняется значением этих реакций для применения металлов и сплавов при высоких температурах. Проявляемый к ним интерес вызывается также более глубокими соображениями. В самом деле, простота общего уравнения реакции вызывала надежду, что без особых затруднений удастся проникнуть в механизм реакции. Однако ход исследований вынуждает признать, что эта надежда была необоснована. Тем не менее многочисленные результаты, полученные за последние десятилетия, не дают основания сожалеть о создавшейся ситуации. [c.292]

Воздействие среды на высокотемпературное разрушение, в данном случае — разрыв, было бы лучше всего рассматривать, по-видимому, на основе представлений о зарождении и росте трещин. В общем случае нельзя заранее предполагать, что гетерогенность, вызываемая коррозией, всегда усиливает образование трещин. Хотя в окислительных газовых средах часто наблюдается более раннее зарождение трещин [18—21, 173], известны и случаи, когда окислительные среды замедляли растрескивание [25, 29, 61]. Подобный положительный эффект возникает, по-видимому, когда образующиеся продукты коррозии могут обволакивать поверхностные включения, являющиеся более вероятными концентраторами напряжений, чем сами коррозионные продукты. Способность фаз продуктов коррозии вызывать растрескивание зависит от хрупкости этих продуктов [116], напряжений, возникающих при их выделении [102], и морфологии [140]. Морфологический аспект особенно важен в случаях, когда межзеренные границы подвержены прямому окислению с образованием длинных клинообразных включений окислов [18—21, 103]. [c.44]

Химическая коррозия металлов — это самопроизвольный окис-лительно-восстановительный процесс, подчиняющийся законам гетерогенных химических реакций, которые осуществляются одновременно в одном акте в точке взаимодействия металла с компонентом агрессивной среды. Металл в процессе химической коррозии выступает в роли восстановителя, он отдает электроны и окисляется. Компонент агрессивной среды выступает в роли окислителя, акцептора электронов. В процессе реакции он восстанавливается. В роли окислителей могут быть О2, СЬ, НС1, SO2, СО2 и т.д. [c.20]

Обобщая вышеприведенный материал, можно отметить, что алканы и цикланы, имеющие пределы перегонки 150—300° С, окисляются с соизмеримыми скоростями и прй окислении в течение 12 ч нри 100—250° С образуют 5—10% продуктов окисления, которые в осадок не выпадают и остаются ц виде гомогенного раствора в углеводородной среде. Скорость окисления цикланов увеличивается с увеличением их молекулярного веса и цикличности. Окисление декалина и его алкилзамещенных гомологов сопровождается разрывом одного кольца. Моно- и бициклические алкилзамещенные ароматические углеводороды окисляются значительно медленнее и образуют 0,6—1,7% продуктов окисления, 0,2—0,4% которых образует гетерогенную систему. [c.84]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Принципы гетерогенного равновесия могут быть применены к реакциям взаимодействия окислов с простыми веществами, находящимися в твердом, жидком и газообразном состоянии. Указанные реакции имеют большое значение при подборе соответствующих огнеупоров для варки чистых металлов, определении устойчивости огнеупорных окислов и жаростойких металлов к действию температуры и агрессивных жидких и газообразных сред, установлении различных параметров, связанных с проведением синтеза стекол, эмалей и глазурей при расчете тепловых балансов тепловых агрегатов, а также в целом ряде других случаев практического применения высокотемпературных гетерогенных реакций. [c.114]

Очень велика роль П. я. в кинетике гетерогенных физико-химич. и химич. процессов с участием обеих граничащих фаз и в кинетике химич. реакций (см. Кинетика хи.ническая). Таковы процессы катализа гетерогенного, а также адсорбционного замедления гетерогенных процессов, иапр. замедления (практич. прекращения) коррозии под действием адсорбционных слоев ингибиторов — веществ, растворенных в окружающей среде, или под действием пассивирующих (защитных) пленок — тонких прочных и сплошных пленок окислов и др. поверхностных химич. соединений на новерхности металла. Таковы же явления адсорбционного отравления катализаторов. [c.52]

Окислительным аммонолизом называют одностадийный процесс синтеза нитрилов, имидов и амидов кислот и других азотсодержащих веществ путем сопряженного окисления органических соединений и аммиака молекулярным кислородом [1, 2]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, галогенсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. Так, например, окислительный аммонолиз парафиновых углеводородов и алкилбензолов можно осуществить в жидкой фазе с гомогенными катализаторами [3—6]. Без каких-либо катализаторов можно провести окислительный аммонолиз лигнина в водно-аммиачной среде под давлением кислорода [7—9]. [c.123]

Приведенное выше определение термина коррозия свидетельствует о том, что металл разрушается на границе раздела двух фаз металл — внешняя среда и что химическая или электрохимическая гетерогенная реакция протекает на поверхности металла. В зависимости от вида разрушения коррозия металла может быть сплошной или местной. Если поверхность металла неоднородна (наличие, например, на поверхности отдельных участков, покрытых окислами), воздействие внешней среды может вызвать местное разрушение. В результате его на металле появляются коррозионные пятна, язвы или коррозионные точки [c.6]

Среди разнообразных гетерогенных реакций особенно большое значение имеют гетерогенные каталитические реакции, растворение твердых тел, кристаллизация из растворов и расплавов, образование и диссоциация карбонатов, восстановление окислов и сульфидов и др. [c.125]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. Для кислорода такого влияния не наблюдается, что подтверждает механизм хемосорбции углеводорода не на активных центрах поверхности, а на центрах, уже сорбировавших кислород. В то же время порядки реакции по кислороду и углеводороду могут быть различными и зависящими от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а этим и от степени окис-ленности металла или окисла в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 15— 20 ккал/моль (63—84 кДж/моль), а для ароматических соединений около 25 ккал/моль (105 кДж/моль). [c.500]

При химической коррозии происходит процесс прямого соединения металла с агрессивными компонентами среды. Обычно происходит окислительно-восстановительный процесс, в котором окислителем является агрессивный компонент среды. Продуктами коррозии могут быть окислы (Ме Ол) или металлорганические соединения. К типично химической относится коррозия металлов газами при высоких температурах, например окисление кислородом с,образованием окисной пленки (слоя). Химическая коррозия наблюдается и в жидких средах, не являющихся электролитами, например в безводных спиртах, бензоле, бензине, керосине и т. п. По характеру разрушения химическая коррозия достаточно однородного металла относится к равномерной. В газовой среде обычно происходит нарастание слоя продуктов коррозии на поверхности металлов. В жидкой среде возможно отслоение и отпадение продукта коррозии от металла или растворение его. Процесс химической коррозии подчиняется закономерностям гетерогенных химических процессов, т. е. скорость коррозии выражается формулой [c.235]

СИДОМ водорода как в гомогенной, так и в гетерогенной среде происходит образование олигополисахаридов. Пероксид водорода окисляет функциональные группы хитозана, в первую очередь аминогруппы, лишь в жестких условиях. Не происходит разрьша пиранозного кольца и не наблюдается реакций дезаминирования. [c.511]

Гидратация каталитическая — один из основных классов ката.дитич. реакций в оргаиич. химии — протекает без отщепления каких-либо других групп (в отличие от реакций гидролиза). Реакции гидратации можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде. Гомогенная, или т. н. кислотная, гидратация проводится обычно прп помощи жидких неорганич. к-т (серной, фосфорной). Иногда нри этом добавляют соли ртути (см. кучерова реакция). При гетерогенной, или т. н. п р я -м о й, гидратации в паровой фазе применяют различные катализаторы, имеющие обычно кислотные свойства (фосфаты меди, цинка, кадмия, различные окислы, нанр. окислы вольфрама, активированные окисью цинка и нанесенные на силикагель, активированная А]. Оз с различными добавками, СиО -Ь МпО Ч-4Н3РО4, а также Н3РО4 с различными добавками на твердых носителях). Преимущества гетерогенной гидратации значительно меньшая затрата энергии, большая легкость осуществления непрерывных процессов, отсутствие необходимости в коррозионноустойчивой аппаратуре и др. [c.448]

Появление сольватированных электронов переносит зону электрохимической реакции восстановления с границы раздела электрод — электролит в раствор, т. е. превращает ее из поверхностной, гетерогенной, в объемную, гомогенную, реакцию, с катодно генерируемым восстанавливающим агентом. В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме подвижность электронов выше, чем большинства других частиц кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала — ионные редокси-пары, которые переносят мектроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частнц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь — до реакции с частицей и после иее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватиро-вапных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [c.444]

Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Садыков В. А., Цырульников П. Г., Поповский В, В., Тихов С. Ф. Взаимодействие окислов марганца с реакционной средой при гетерогенно-каталитическом окислении СО молекулярным кислородом. П1. Изучение закономерностей формирования стационарного поверхностного слоя//Кинетяка я катализ.— 1981.— Т. 22, № 5.— С. 1219—1226. [c.24]

Наиболее селективно и эффективно электрохимическое окисление алифатических спиртов осуществляется в щелочной среде с участием гетерогенного катализатора-переносчика электронов — гидроксидов никеля. Метагидроксид никеля КЮОН окисляет спирт, восстанавливаясь до гидроксида никеля М1(0Н)2 [c.207]

Механизмы каталитического взаимодействия очень сложны, разнообразны и очень редко твердо установлены. Как и все реакции, каталитические реакции также подразделяются па гомогенные и гетерогенные. При гомогенном катализе все взаимодействия, включая и промежуточные стадии, протекают в однородной среде (в газовой или жидкой фазе). При гетерогенном катализе катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах и каталитическая реакция протекает на границе раздела фаз. При этом катализатор обычно бывает твердым и на его поверхности происходят все промежуточные взаимодействия. Реагирующие вещества находятся в жидкой или газовой фазе. Примером достаточно хорошо изученной гомогенной каталитической реакции может служить питрозный способ получения серной кислоты. В процессе ее получения диоксид серы поглощается раствором оксидов азота в концентрированной серной кислоте (нитрозой) и окисляется в этом растворе по схеме [c.235]

На основании изложенного можно сформулировать исходные положения, необходимые для математического описания процесса разрушения процесс переноса массы одномерный и стационарный исходный материал представляет собой однородную композицию веществ, входящих в его состав скорость уноса массы определяется скоростью разрушения коксового остатка за счет его химического взаимодействия с газовой средой скорость химического взаимодействия обусловлена кинетикой гетерогенных химических реакций на поверхности материала и диффузией к ней окисляющих компонент из газового потока. С химически унесенной массой кокса уносится часть инертной массы наполнителя, пропорциональная его содержанию в исходном (неразло-жившемся) материале. В процессе окисления коксового остатка участвует кислород, образующийся при испарении и последующей диссоциации окислов наполнителя. Реакционноснособные газообразные продукты разложения материала взаимодействуют с углеродом и диффундируют через газовый пограничный слой независимо от соответствующих компонент внешнего потока. На поверхности материал полностью прококсован. Все тепловые эффекты (теплоты пиролиза, гетерогенных химических реакций и т. д.) отнесены к поверхности. Режим течения газового потока турбулентный. Принимается, что имеется подобие между турбулентным переносом массы, энергии и количества движенрш, а турбулентные чпсла Ье = Рг = Зс = 1. Турбулентный пограничный слой считается замороженным, а все реакции — происходящими на поверхности. [c.103]

Термодинамика и кинетика окислит.-восстановит. р-ций, в к-рых участвуют биологически активные соед, изучаются вольтамперометрич. методами с использованием капающего (обычно ртутного) или стационарного электрода. Эти методы позволяют определить число электронов, вовлеченных в р-цию при каждом значении потенциала, а также обнаружить неустойчивые промежут. соединения, в т.ч. короткоживущие радикалы, к-рые не удается зарегистрировать методом ЭПР. Электрохим. методы имеют широкую область применения и позволяют изучать тонкости механизма р-ций. Они пригодны для проведения уникальных синтезов и решения сложных аналит. задач, т. к. чувствительность импульсной полярографии позволяет, напр., обнаружить 10 М электрохимически активного в-ва. Возможность применения электрохим. методов для решения упомянутых проблем основана на сходстве электрохим. и биол. окислит.-восстановит. р-ций оба типа являются гетерогенными (первые осуществляются на пов-сти электрода, вторые-на границе фермент-р-р), идут в одном интервале pH и в р-рах той же ионной силы, протекают в неводных средах и в одинаковом интервале т-р, включают стадию ориентации субстрата. Электрохим. методы позволяют получать информацию об окислит.-восстановит. потенциалах, числе электронов, механизме р-ций с участием азотсодержащих гетероциклич. соед. (пурины, пиримидины, порфирины и т. п.). Емкостные измерения дают важные сведения об адсорбционных св-вах низкомол. и высокомол. биологически активных соед. (нуклеотиды, белки, нуклеиновые к-ты). [c.292]

Известно что окислительная способность хлорита натрия, гипохлорита натрия сильно зависит от условий проведения реакций (pH, Т, гетерогенная или гомогенная среда). Показано, что эти соединения в различных условиях окисляют первичные и вторичные спирты до альдегидов и карбоновых кислот. В последнее время ПОЯВИЛИСЬ данные по селективному окислению полисахаридов и олигосахаров под действием ряда хлорсодержащих окислителей, с [c.505]

Электрохимическая защита металлов от коррозии. Коррозия - самопроизвольный процесс разрушения металлов под влиянием внешней среды, который возвращает в окисленное состояние металл, с трудом восстановленный из руд. При коррозии происходит гетерогенное окисление металла, сопровождаемое восстановлением какого-либо компонента среды, чаще всего - воды до водорода или растворенного кислорода до воды. Если среда электро-проводна, как, например, поверхностная пленка влаги в контакте с захрязненной атмосферой, то этот процесс носит электрохимический характер и мы имеем дело с электрохимической коррозией (рис. 16.9). Железо (или сталь), которое особенно страдает от коррозии, сначала электрохимически окисляется до иона Ее (напомним, что для этого достаточно, чтобы окислитель имел стандартный восстановительный потенциал выше -0,44 В), переходящего далее под действием воздуха и воды в соединения железа(П1) -ЕеО(ОН) и др. [c.222]

Аналогичная зависимость была получена для катализаторов разложения бертолетовой соли. Здесь также каталитическая активность среди окислов 4-го периода возрастала при переходе во вторую половину периода. Наиболее активной [14, 316] была FejOa — закономерность, которая не часто встречается в гетерогенном катализе (чаще на FegOg приходится минимум). По данным работы [520], наиболее активной оказалась МпО , являющаяся, как и FeaOg л-полупроводником. Высокоактивны также окислы Go, Ni, Gu, Sn, Ag, РЬ. [c.166]

Чрезвычайная распространенность в природе полиморфных превращений и сравнительная легкость их осуществления [10 выдвигают важную задачу изучения роли подобных процессов в механизме гетерогенного катализа [11]. Этот вопрос нам кажется особенно интересным в связи с тем, что большинство используемых на практике катализаторов принадлежит к веществам, имеющим много полиморфных модификаций (Ni, Со, Ре, А1гОз, Т102, ЗЮг и др.). Обращает на себя внимание также отчетливо выраженный параллелизм между каталитической активностью веществ и их склонностью к полиморфным превращениям. Например, среди металлов полиморфизм гораздо сильнее распространен у представителей переходных подгрупп, чем у металлов с достроенными электронными подуровнями. Широко распространен полиморфизм также среди окислов и сульфидов, в особенности окрашенных. [c.50]

Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер которые исследовали аутоокисление циклогексена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов 6 исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и В. В. Воеводским и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде. [c.361]

Способы окисления, применяемые в настоящее время, гетерогенны по природе, поскольку они используют химические реакции между веществами, находящимися частично в органической фазе, а частично — в водной. Недавно появился метод, называемый фазовым переходом . Он использует фазовое состояние перманганата пурпурный углеводород в качестве окислителя в полярной среде. Конар с сотр. [33, 34] окислили несколько полиолефинов с помощью перманганата тетрабутиламмония в углеводородной среде. Исследование окисленных полимеров подтвердило появление полярных функциональных групп на полярной поверхности [35,36]. [c.214]

Сгруппировав по принципу аналогии исследования, посвященные главным образом расчету гетерогенного равновесия в различных системах, получаем следующую картину. Были исследованы реакции восстановления углеродом окислов [6458—6479] и других веществ (6480—6490], окисью углерода— других окислов (6495—6498, 6547], водородом окислов 16499—6504, 6546] и других веществ (6491, 6505—6510], С и СОг [6528—6533], СО и Нг [6534—6539], метаном (6540—6542], металлами [6493, 6511—6527, 6543] и различными восстановителями (1634, 6544, 6545, 6548—6574]. Можно указать еще на многие работы, связанные с окисными системами. Простым окислам посвящены (6575—6589]. Публикации (6590—6631, 6633—6662] относятся к силикатным системам. В работах, начатых в 1950 г. О. П. Мчедло.вым-/Петрося1ном,выполнены расчеты реакций образования, разложения и гидратации различных гидросиликатов и гидроалюминатов, а также рас-стекловывания стекол. Была определена коррозионная стойкость различных минералов и соединений в зависимости от конц-ии ионов и парциального давления газов, входящих в состав окружающей среды. В [6663—6676] термодинамические расчеты связаны с решением геохимических задач. Смешанные окислы изучены в (6677—6697]. В [6698—6703], [6704— 6719] и [6720—6736] проанализировано соответственно взаимодействие окислов друг с другом, с сульфидами и с другими веществами. Работами [6737—6746] охвачены халькогениды, а [c.58]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакций и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, отвечающих одинаковым значениям- их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям АО° Т = —, 1п/С). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относ5 щееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической [c.187]

И. П. Алимарин и Б. И. Фрид предлагают заменить таннин пирогаллолом, основываясь на том, что титан с пирогаллолом образует в кислой среде более устойчивое и лучше растворимое соединение, чем с таннином. При этом происходит отделение ниобия и тантала также от железа, циркония и ряда других элементов. По наблюдениям авторов при непосредственном выщелачивании пиросульфатного плава окислов ниобия, тантала и титана 1 %-ным солянокислым раствором пирогаллола происходят потери ниобия вследствие образования гетерогенного комплексного суль-фатосоединения титана и ниобия. Это соединение, однако, можно разрушить подщелачиванием раствора, причем после последующего подкисления оно вновь не образуется. Образованию комплекса ниобия с титаном препятствует также присутствие железа. [c.618]