Галоидалкилы замещение

Это бимолекулярная реакция нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода, протекающая с обращением конфигурации активированный комплекс в этой реакции отвечает модели, в которой связи С—R галоидалкила расположены в одной плоскости, перпендикулярной связи С—Hal. [c.226]

В американском патенте [50] описан способ получения высокомолекулярных оловоорганических полимеров (мол. вес 162 ООО) общей формулы [-Ч1 Н2СН (С008пКд )—], где К—одновалентный алифатический, ароматический или циклоароматический углеводородный радикал Я = К или Н д = 2, 3. В зависимости от использованного оловоорганического соединения образующиеся полимеры являются пластиками (х = 2) или эластомерами (д = 3). Сополимеры оловоорганических акрилатов с галоидалкил-замещенными виниловых соединений рекомендуются в качестве огнестойких клеев, пленок и пропиток. [c.135]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

Скорость гидролиза третичного галоидалкила не зависит от концентрации гидроксильных ионов в этом случае протекает мономоле-кулярная реакция (механизм 5л 1,стр. 481). Галоидалкил диссоциирует с образованием иона галоида и органического катиона (карбониеВого иона), который затем соединяется с ионом ОН". Скорость реакции замещения определяется скоростью ионизации галоида, которая, в частности, сильно зависит от растворителя [c.102]

Прн замещении первичных галоидалкилов аммиаком получают обычным химическим путем первичные, вторичные, третичные и четвертичные соединения. Смотря по условиям опыта — растворителю, температуре, структуре галоидалкила и т. д. — образуЁтся преимущественно одно или другое соединение. Хотя основность амина с числом вводимых алкилов растет и превосходит аммиак, последний может, если находится в избытке, разложить соль алкиламина и вместе с тем создать условия для вступления следующей алкильной группы. [c.446]

Чрезвычайная подвижность атома галоида в а-галоидалкило-вых эфирах — наиболее важное свойство этих соединений. Она может быть объяснена наличием двух различных электроотрицательных групп — алкоксигруппы и галоидного атома при одном и том же углеродном атоме. Такая структура облегчает нуклеофильное замещение при этом углеродном атоме. [c.28]

Порядок введения групп. Если в малоновый или циануксус-ный эфиры предполагают ввести две алкильные группы, то порядок введения может оказать сильное влияние на выход и степень чистоты продукта реакции. Когда обе алкильные группы идентичны, наилучшие результаты получаю1Ся в том случае, если вначале взять по одному эквиваленту основания и галоидалкила, а затем, после того как реакционная смесь станет почти нейтральной, прибавить по второму эквиваленту этих соединений [141]. При введении двух различных алкильных остатков рекомендуется сначала ввести большую группу, если обе стадии алкилирования заключаются в замещении у первичного атома углерода [142—145]. Такой порядок имеет особое значение, когда меньший алкильный остаток представляет собой метильную или этильную группу в этих случаях температуры кипения исходного сложного эфира и моноалкилированного и диалкилирован-ного эфиров настолько близки друг к другу, что эти соединения [c.138]

Галоидалкилы. По своей реакционной способности в качестве агентов алкилирования активных метиленовых соединений различные органические галоидопроизводные можно расположить в такой же ряд, в каком они располагаются и в случае других бимолекулярных нуклеофильных реакций замещения аллил- и бензилгалогениды являются более реакционноспособными, чем > алкилгалогениды [274], которые в свою очередь более активны, чем винилгалогениды [54, 275—277] и арилгалогениды [142, 278]. Подобным же образом в пределах данной алкильной группы йодиды более активны, чем бромиды [34, 37, 40, 142, 234, 279— 281], которые обладают большей реакционной способностью, чем хлориды [282—284], тогда как фториды почти инертны [285]. Ввиду того что весьма активные галоидные соединения благоприятствуют диалкилированию (стр. 137) обычно в тех случаях, когда диалкилирование может явиться серьезной побочной реакцией, рекомендуют выбирать в качестве алкилирующего агента менее реакционноспособный галоидалкил [140, 280], Алкилгалогениды, легко отщепляющие молекулу галоидо-водорода (например, третичные алкилгалогениды), непригодны [c.154]

Алкилирование аминогруппы может быть достигнуто, как указано выше, и обработкой амина посредством галоидалкила. Алкилирование с применением спирта и кислоты имеет значение по преимуществу в тех случаях, когда отвечающие алкилам спирты — метиловый, этиловый — доступнее соответствующих галоидных замещенных. В то же время применение галоидалкилов в качестве алкилирующих средств представляет интерес для введения таких алкилов, галоидные соединения которых более доступны, чем соответствующие спирты. Применение галоидалкилов для введения высокомолекулярных алкилов (т. е. высших гомологов) обусловлено еще и тем обстоятельством, что алкилирующая способность спиртов падает с увеличением молекулярного веса. [c.529]

Если вместо галоидалкила использовать га-толуолсульфохлорид, получается тозиловый эфир поли-о-метиленоксифенилена, хорошо растворяющийся в неполярных растворителях. Свойства новолака можно изменять также, применяя при поликонденсации замещенные фенолы или заменяя формальдегид другими альдегидами. [c.417]

В настоящее время в литературе описана большая группа инсектицидов, полученных на основе р-галоидалкил- и арилсульфидов и различных замещенных диалкил- или диарилтиофосфорных кислот [Н4, 115]. [c.103]

При этом отщепление протона от вторичного галоидалкила происходит главным образом от того углеродного атома, при котором имеется большее число заместителей. Поэтому замещение алкильными группами у таких С-атомов повышает скорость реакции. В случае 2-бромбутана по механизму 5 2 в переходном состоянии двойная связь будет образовываться таким образом, чтобы возможен был резонанс наибольшего числа гиперконъюгированных метильных групп. Это будет иметь место при возникновении двойной связи между атомами Са и С . Те же закономерности наблюдаются и для мономолекулярно протекающего образования олефинов из йодидов сульфония, а также мономолекулярного образования олефинов из соответствующих алкилбромидов [c.548]

Экспериментально было установлено, что выход а, Р-дихлорзамещенных при хлорировании монохлоралканов падает с повышением температуры при одновременном возрастании количества образующихся а, а- и а.т-замещенных. Это видно из данных табл. 3, на примере хлорирования м-хлорпропана [24]. Аналогично ведут себя и другие галоидалканы [19, 26]. [c.253]

Галоидацетилены, в свою очередь, не способны ко многим реакциям замещения, свойственным галоидалки-лам и галоида рилам, и поэтому играют незначительную роль в синтезах. При действии едких щелочей галоидацетилены выделяют ацетилен и соль гипогалоидной кислоты. Для некоторых арилацетиленов эта реакция идет иначе и приводит к образованию соответственных насыщенных карбоновых кислот и их производных [c.115]

При атмосферном давлении большая часть галоидалкила превращается в алкилацетилен или остается неизмененной, а незначительные потери объясняются, вероятно, образованием олефинов.Если же вести процесс при комнатной температуре в автоклаве в течение нескольких часов, то обратно получаются лишь незначительные количества бромистых алкилов, иодистые же алкилы исчезают нацело и главным побочным продуктом будут амины. Для удешевления процесса было бы желательно использовать для этой реакции хлористые алкилы. Но так как температура кипения хлористых алкилов близка к температуре кипения полученных из них замещенных ацетиленов, то их трудно разделить фракционной перегонкой. Поэтому становится необходимым или использовать при реакции весь хлористый алкил или изобрести другие методы разделения, но ни та, ни другая задача до сих пор не разрешена. Смеси бромистых алкилов с соответствующими алкил-ацетиленами могут быть разделены фракционной перегонкой, причем полученный углеводород содержит лишь незначительную примесь бромида смеси иодистых алкилов с алкилацетиленами разделяются еще легче. Однако, если требуется получить ацетиленовый углеводород, совершенно свободный от галоидопронзводных, то, пожалуй, лучше всего обрабатывать ацетиленид в растворе жидкого аммиака иодистым алкилом в автоклаве, оставляя затем стоять в течение времени, достаточном для превращения непрореагировавшего иодистого алкила в иодистый алкиламмоний. [c.123]

Алкилирование аминогруппы может быть достигнуто, как указано выше, и обработкой амина посредством галоидалкила. Алкилирование с применением спирта и кислоты имеет значение по преимуществу в тех случаях, когда отвечающие алкилам спирты (например, метиловый, этиловый) доступнее соответствующих галоидных замещенных. В то же время применение галоидалкилов в качестве алкилирующих средств представляет интерес для введения таких алкилов, галоидные соединения которых более доступны, и более гладко вступают во взаимодействие с аминами, чем соответствующие спирты. [c.490]

Своеобразный галоидалкил с карбоксильной группой, монохлор-уксусная кислота I H2 OOH, находит широкое применение для получения замещенных глицинов АгМНСНаСО-гН, представляющих особый интерес для производства индиго и индигоидных красителей. Монохлор-уксусная кислота применяется в водном растворе реакции с ней проводятся в открытых сосудах с обратным холодильником. Нейтрализующим выделяющуюся соляную кислоту агентом является или сам амин (взятый в большом избытке) , или, чаще, минеральные основания, прибавляемые в количестве, эквивалентном образующейся соляной кислоте. [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология