Бутандиол окисление e

При неполном окислении 1,4-гликолей также могут получаться лактоны, например бутиролактон из бутандиола-1,4. По-видимому, возникающая при окислении -оксимасляная кислота в момент образования теряет воду и дает лактон [c.571]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Если участвующие в реакции вещества находятся в различном агрегатном состоянии, реакцию называют гетерогенной. Для таких реакций характерным является то, что наряду с химическим превращением в системе происходит перемещение вещества вследствие различия концентраций реагентов и продуктов реакции в различных точках системы. К гетерогенным относятся все реакции, протекающие в присутствии твердого катализатора (например, получение пропаргилового спирта или бутандиола из ацетилена и формальдегида в присутствии ацетиленида меди гидрохлорирование ацетилена до хлористого винила, осуществляемое на сулеме окисление метилового спирта до формальдегида на серебряном катализаторе получение метилового спирта из СО и Нг на различных медных и цинк-хромовых катализаторах одновременное окисление метана и аммиака воздухом на платиновом контакте в производстве синильной кислоты окисление нафталина воздухом на пятиокиси ванадия до фталевого ангидрида гидрирование бензола на сульфидных катализаторах до циклогексана и т. д.). К гетерогенным относятся также реакции между газом и твердым веществом (получение ацетилена из карбида кальция), все реакции окисления жидких углеводородов воздухом и т. д. Даже из этого краткого перечисления видно, насколько широко распространены гетерогенные реакции и какое важное значение они имеют в промышленности основного органического синтеза. [c.103]

Напишите схемы реакций последовательного окисления спиртовых групп в соединениях а ) 1,3-пропандиол б) 2,3-бутандиол в) 2-метил-1,3-бутандиол. [c.38]

Исчерпывающее гидроборирование диенов и следующее за ним окисление образовавщихся борорганических производных представляет собой удобный метод получения диолов [35]. Так, бутадиен-1,3 превращается в бутандиол-1,4 одновременно отмечается образование незначительного количества 1,3-изомера аналогично гексадиен-1,5 превращается в гександиол-1,6. Следовательно, этот метод является общим методом превращения диенов в соответствующие диолы. [c.203]

При нагревании бутандиола-1,4 (120—150 С) в присутствии алкоголятов и медно-никелевых катализаторов в результате дегидрирования и окисления образуется янтарная кислота [93]. [c.64]

Основные доказательства, приведенные этими авторами, сводятся к следующему. Йодная кислота является специфическим окисляющим агентом для 1,2-диолов (см. стр. 125). 2,3-Бутандиол и крахмал, например, окисляются очень быстро, в то время как 2,4-бутандиол совсем не окисляется. При аналогичных условиях заметного окисления поливинилового спирта не происходит. Гидроксильные группы поливинилового спирта, являющиеся вторичными, легко окисляются хромовой кислотой до карбонильных групп. При щелочном гидролизе этого поликетона образуются ацетон и уксусная кислота, что легче всего объяснить, исходя из предположения о наличии структуры 1,3 [c.210]

Каталитическим окислением бутандиола-1,4 или тетрагидрофурана получаются лактои у-гидроксимасляной кислоты (7-бутиролактон, бутанолид), щелочным гидролизом которого получают у-гидрокси-кислоту в виде соли. [c.608]

МЕТИЛИЗОПРОПЕНИЛКЕТОН (З-метил-З-бутен-2 он) СН2=С(СНз)С(0)СНз, жидк. d ° 0,854 раств. в орг. р-рителях. Быстро полимеризуется при 20 С. Получ. окислением (медный кат.) и дегидратацией 2-метил-1,3-бутандиола. Примен. для получ. сополимеров. -МЕТИЛИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛ (к-цимол) СНгСвН4СН(СНз)2, < д -67,9 С, 177,25 °С d 0,8573, [c.332]

В промышленности ее получают различными методами, например окислением циклогексанона разбавленной азотной кислотой, карбонилированием тетрагидрофурана или бутандиола-1,4, гидролизом динитрила адининовой кислоты. [c.560]

Вторая стадия может включать второе присоединение бороводорода, поскольку изолированные двойные связи в соединениях 204 или 205 более реакционноспособны, чем связи в сопряженном диене. Поскольку ВИд несет три водородных атома, способных присоединиться к бифункциональной молекуле бутадиена, происходит еще ряд реакций присоединения с образованием сложного полимера. Окисление этого полимера дает смесь 1,3- и 1,4-бутандиолов [116] [c.615]

Содержание бутандиола-2,3 можно определить количественно путем использования йодной кислоты. Продукт окисления, ацетальдегид, выделяется в виде его бисульфитного производного, которое затем разлагают действием щелочи. Образующийся при этом бисульфит титруют и таким образом определяют количество исходного продукта. [c.204]

Бутандиол-1,4 в свою очередь также может служить для получения целого ряда органических веществ. Среди них наиболее интересным является т-бутиролактон, получающийся окислением бутандиола и последующим замыканием лактонового кольца. Обзор этих реакций см. [152] [c.348]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Задача 31.12. В гл. 28 были рассмотрены изомерные бутандиолы-2,3. Это d-(—)-i L-(+)-и л зо-бутандиолы-2,3. Напишите их структурные формулы в соответствии с названиями. Задача 31.13. Сколько стереонзомеров может существовать для соединения с формулой. НОСН2СН(ОН)СН(ОН)СНаОН Какие из иих относятся к D-ряду, какие — к L-ряду, а какие нельзя отнести нн к одному из рядов Какую винную кислоту даст каждый из изомеров при окислении [c.910]

Караш с сотрудниками обнаружили, что первичные и вто-ричные спирты, в противоположность третичным, при реакции с гидроперекисями в водно-шелочной среде в присутствии сероуглерода или сукцинонитрила окисляются до карбонильных соединений. В этих условиях изопропиловый спирт дает 80 7о ацетона, причем выход на используемую грег-бутилгидропере кись составляет 95%. Такие же результаты были получены при окислении бутандиола-1,4 и бутандиола-2, 3. Первичные и вторичные спирты не выделяют при этом газообразного кислорода, как это происходит при реакции гидроперекисей с грег-бутано-лом. Роль добавок — сероуглерода или сукцинонитрила — при окислении еще не вполне ясна. Окисление бензилового спирта в бензальдегид при действии грет-бутилгидроперекиси было уже рассмотрено ранее [c.43]

Сообщалось об исследовании реакции фотохимического восстановления перхлоратов четырехвалентного церия до перхлоратов трехваленгного церия и обратных реакций окисления . Изучалось окисление этанола и бутандиола-2,3 перхлоратом четырехвалентного церия. [c.58]

Органические соединения, содержащие гидроксильные —ОН) группы у двух соседних углеродных атомов, окисляются йодной кислотой при комнатной тем пературе. Этот процесс окисления, известный как реакция Малапрада, приводит к разрыву связей между этими атомами углерода с последующим превращением каждой гидроксильной группы в карбонильную. Например, 1,2-бутандиол окисляется в формальдегид и пропионовый альдегид [c.346]

Дигидроборирование диенов с последующим окислением полученного органоборана может служить методом получения диолов [29—32]. Бутадиен-1,3 превращается в смесь бутандиолов-1,4 [c.23]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

Ацетальдегид-1-Н2 получали окислением этанола-1хромовой кислотой [15] и выделяли его в виде /г-нитрофенилгидра-зона ацетальдегида-1-Н2. При этом происходит значительное обогащение дейтерием (от 40 до 60 ат. %). Установлено, что это обогащение связано не с внутримолекулярным перемещением дейтерия, а с преимущественным разрушением ацетальдегида, не содержащего дейтерия при действии хромовой кислоты. Ацетальдегид-1-Н2 получали также [16] перйодатным окислением бутандиола-2,3-[2,3-Н ], полученного в свою очередь восстановлением бутадиона-2,3 алюмогидридом-Н лития. [c.171]

По масштабам производства ацетальдегид, наряду с формальдегидом, стоит на первом месте среди альдегидов, что обусловлено его большой ценностью в качестве промежуточного продукта органического синтеза. Окислением ацетальдегида получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а также надуксусную кислоту, применяемую в последнее время в качестве окислителя. Реакцией с синильной кислотой и последующими превращениями циангидрина можно получать молочную кислоту, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Другие методы переработки ацетальдегида состоят в процессах типа альдольной конденсации. Этим путем из него получают пентаэритрит, бутандиол-1,3, кротоновый альдегид, -бутиловый спирт и т. д. Конденсация ацетальдегида с аммиаком дает возможность производства гомологов пиридина и различных винилпиридинов — мономеров для синтеза полимерных материалов. [c.322]

Диборан реагирует с 1,3-бутадиеном, образуя полимерный органоборан, который при окислении щелочной перекисью водорода выделяет с выходом свыше 75% смесь бутандиолов. Эта смесь содержит 65—76% 1,4- и 24—35% 1,3-бутандиола, в зависимости от способа прибавления реагентов при боргидрировании [117]. Полагают, что изменение относительных количеств 1,3- и 1,4-диолов обусловлено тем, что боргидрирование диолов пе протекает по простому однозначному механизму [116]. Первоначальная стадия, по-видимому, включает присоединение бороводорода с образованием двух промежуточных соединений — 204 и 205 [c.615]

Если при окислении гликоля состава С4Н8(ОН)а (возможно 6 изомеров) в продуктах окисления обнаруживают только уксусную кислоту, то гликоль мог иметь только формулу 2,3-бутандиола [c.126]

NH3 ИОСИзСНаСНзСОКНа Н1Ч(СЩ)зС0. В. можно ио,пучить перегонкой у-оксимасляной к-ты и др. способами, В пром-сти Б. получают восстановлением 1,4-бутандиола в жидкой (катали затор u/Si0. 200°) или в паровой фазе (Си/пемза 230—250°) мо- кет быть также получен окислением тетрагидрофурапа. Применяют Б. iWK пластификатор, как растворитель ацетил- и нитроцеллюлозы, полиакрилнит- [c.249]

Промышленное использование этих соединений довольно ограничено. Смесь амилата мышьяка с терпиноленами образует инсектицидную композицию, используемую для пропитки древесины При добавлении 1 —10% комплексов алкоголятов с галогенидами меди, серебра, марганца или олова к обычным смазочным маслам образуются смазки, которые могут эффективно применяться при высоких давлениях . Использование алкоголятов мышьяка, являющихся производными многоатомных спиртов и содержащих по крайней мере одну свободную гидроксильную группу, ингибирует коррозию железной поверхности, находящейся в контакте с растворами двуокиси углерода . Производные диолов, типа бутандиола-2,3 или 2-этилгександиола-1, 3, получаемые кипячением окиси мышьяка в толуольном растворе диола при непрерывном удалении выделяющейся воды, добавляются к минеральным смазочным маслам в количестве 0,01—5% для предотвращения окисления и коррозии . Добавление амилата мышьяка способствует улучшению свойств смазочных масел, содержащих производные ферроцена Л При обработке эпоксрщных соединений окислами мышьяка образуются полимеры. Недавно было проведено исследование, посвященное получению полимеров из окиси этилена, окиси пропилена, окиси стирола и эпихлоргидрина [c.270]

Из первого краткого сообщения Брауна и Цвейфеля [97] по гидроборированию бутадиена-1,3 и гексадиена-1,5 складывалось впечатление о значительной избирательности присоединения диборана к диеновой системе, поскольку в первом случае был получен бутандиол-1,4 с небольшой примесью бутандио-ла-1,3, а во втором — только гександиол-1,6. Сагебарс [98] установил, однако, что окисление продуктов гидроборирования пентадиена-1,3 и гексадиена- [c.189]

Цвейфель и сотр. [99] полагают, что на ориентацию присоединения диборана к бутадиену влияет порядок смешения реагентов, поскольку по их наблюдениям прибавление диборана к диену дает 76% бутандиола-1,4 от общего количества диолов, тогда как при обратном порядке смешения реагентов содержание бутандиола снижается до 65%. Как показали Михайлов и сотр. [101], абсолютный выход бутандиола-1,4 при окислении продуктов гидроборирования не зависит от порядка смешения реагентов, а от него зависит только выход 1,2- и [c.192]

Для синтеза диолов в индивидуальном состоянии следует ди-(борациклил) алканы или сырые продукты гидроборирования диеновых углеводородов обрабатывать метилборатом в присутствии соединений с В—Н-связями и затем полученные 1-метоксиборацикланы подвергать окислению [122]. Таким приемом возможно синтезировать, например, из бутадиена-1,3 чистый бутандиол-1,4 [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология