Кетоны восстановление алкоголятом

Сложные зфиры применяются для получения альдегидов, кетонов и алкоголей с помощью металлорганических соединений (стр. 226), а также для получения первичных спиртов (стр. 192) восстановлением натрием в спиртовом растворе или литий-алюми-ний-гидридом. [c.279]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [схема (7.154), восстановление по Меервейну — Понндорфу—Верлею]. [c.179]

При фитохимическом восстановлении кетонов в молекуле появляется асимметрический атом углерода, причем получающиеся спирты обычно оказываются оптически активными, что доказывает биологическую пр -фс>ду процесса. Восстановление альдегидов до первичных спиртов идет с очень хорошими выходами и достигает 80 и более процентов теоретического количества, в то время как кетоны дают только около 10% вторичных спиртов. Для вн (еления вторичных алкоголен продукт реакции обрабатывают раствором кислого сернистокислого натрия нлн фенилгидразина, которые дают с неизменившимся кетоном нелетучие или высококипящие соединения, легко отделяемые от образовавшегося алкоголя. [c.81]

Хорошо известно восстановление кетонов до вторичных спиртов с использованием в качестве восстановительного агента растворенных металлов в присутствии источников протонов [31, 32]. При применении натрия в спирте получается алкоголят натрия [33] [c.81]

Алкоголяты магния, образующиеся при синтезе спиртов реакцией Гриньяра, также проявляют свойства кислот Льюиса и могут координироваться с избытком соответствующего альдегида или кетона. Если получен алкоголят первичного или вторичного спирта (т.е. при использовании в качестве исходных веществ альдегидов), то в образовавшемся комплексе осуществляется гидридный переход, что приводит к восстановлению исходного карбонильного соединения и окислению полученного алкоголята [c.235]

В известном смысле к избирательному восстановлению следует отнести и реакции гидрирования этиленовых связей в непредельных алкоголях, альдегидах и кетонах. Так, например, алли-ловый спирт при 130—170 С над никелем легко превращается в пропиловый спирт (лишь с небольшой примесью пропионового альдегида) [9]. Акролеин при 160°С над никелем, активность которого несколько снижена отравлением, превращается в пропио-новый альдегид [10]. [c.29]

Во многих случаях при использовании катализаторов никеля, платины и палладия восстановление карбонильной группы приводило лишь к углеводородам. Поэтому для получения на основе альдегидов и кетонов алкоголей стали применять отравленные катализаторы [344] [c.176]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею). Реакцию можно провести также, действуя свободным спиртом в присутствии каталитических количеств алкоголята, поскольку последний находится в равновесии со спиртом. [c.476]

Спирты можно получить восстановлением альдегидов и кетонов. Альдегиды превращаются в первичные, а кетоны — во вторичные алкоголи. Более подробно об этом см. на стр. 191. [c.137]

Эти границы определяются трудностями на пути получения по Гриньяру замещенных борниловых спиртов, которые должны были бы послужить исходным материалом для дальнейших превращений как известно [6, 7], во многих случаях, в том числе с камфорой и фенхоном, реакция Гриньяра нередко протекает аномально, приводя не к третичному алкоголю, а к продукту восстановления данного кетона, т. е. к вторичному спирту. [c.106]

Хорошими восстановителями являются также алкоголя-, ты металлов, способные к легкому окислению, например метилах натрия, этилат натрия, этилат или изопропилат алюми,-ния. Алкоголяты алюминия используются для восстановления альдегидов и кетонов в спирты (см.стр.269). [c.264]

Механизм пе реноса водорода в реакции восстановления карбонильной группы спиртом был установлен наиболее четко в случае, когда катализатором служит алкоголят алюминия. С помощью дейтерия в качестве меченого атома было показано, что в результате реакции у карбонильной группы исходного кетона появляется именно тот атом водорода, который ранее был связан с углеродом, несущим гидроксильную группу [4] [c.856]

Отщепление атома водорода от алкоголят-ионов арильными радикалами с образованием продукта восстановления и анион-радикала кетона хорошо известно [16]. [c.27]

При электролитическом восстановлении простейших жирных кетонов на ртутном катоде на ряду с соответствующим алкоголем происходит образование полнозамещенных органических соединений ртути, могущее, при соблюдении необходимых условий, главным образом температуры, а также концентрации, силы и плотности тока и длительности процесса, стать преобладающей реакцией. [c.91]

Так как оба эти алкоголя при окислении дают один п тот же кетон, камфору, а с другой стороны, как уже указано, при восстановлении камфоры оба они получаются совместно, то вполне естественно допустить, что мы имеем здесь один из случаев стереоизомерии, причем каждому из борнеолов, устойчивому и неустойчивому, соответствуют по две оптически деятельные модификации и по одной недеятельной — рацемической. Подобный взгляд на взаимоотношение между борнеолом и изоборнеолом, развитый особенно Адлером [38], считался общепринятым до тех пор, пока Е. Е. Вагнер, а затем и Земмлер но выступили с совершенно иными воззрениями в этой области. [c.186]

В качестве конденсирующего агента, как видно из приведенной выше схемы, применяется алкоголят третичного спирта, который не может вызывать восстановления карбоннльной группы (см. восстановление кетонов по Меервейну — Понндорфу — Верлею ). [c.162]

Другим случаем является восстановление кетонов при действии иатрия и спирта (д). Эта реакция протекает через стадию образования иромеих уточного радикала 1 — металл-кетила. Этот радикал затем реагирует со вторым атомом металла, присоединяя его электрон. Образовавшийся карбанион (Л) в конце концов стабилизируется путем отрыва протона от спирта, присутствуюп ,его в реакционной среде, и образует алкоголят (П1). [c.399]

Ароматические альдегиды и кетоны ни Сабатье, ни Ипатьеву не удалось восстановить до соответствующих алкоголей — они очень легко переходят в углеводороды. Но в 1924—1925 гг. Ка-розерс и Адамс [345] смогли остановить восстановление на сталии спиртов [c.177]

Образование в качестве продукта восстановления перекиси 9-оксидекалина с т-рой плавл. 54,7° (транс-форма) (II), идентифицированного в виде характерного только для третичного транс-декалола кристаллического хромовокислого эфира (III) (а- и 8-де-калолы как вторичные алкоголи не дают с СгОз продуктов присоединения, а окисляются им в соответствующие кетоны уис-у-декалол образует с rOg жидкий эфир). [c.92]

Алкоголят алюминия. Чрезвычайно плодотворный метод восстановления алкоголятом алюминия, разработанный Мейервейном и Шмидтом [81], заслуживает подробного описания . При нагревании альдегидов или кетонов в подходящем растворителе с алкоголятом алюминия начинается обмен степенями окисления между [c.44]

Лунд [83] вообще рекомендует применять алкоголят алюминия для восстановления кетонов. Он работал с изопроцилатом алюминия следующим образом 55 г чистых, свеженарезаппых алюминиевых опилок кипятят в двухлитровой колбе с обратным холодильником с 1 л перегнанного над известью изопропилового спирта и 0,2 г сулемы. Сначала смесь охлаждают проточной водой, затем нагревают до кипения, пока не растворится весь алюминий. После отстаивания в течение ночи при 70° на дне колбы собирается серый шлам. Раствор сливают и разбавляют изопропиловым спиртом до 2 л. Таким образом получают приблизительно 1-мо-лярный раствор, из которого при охлаждении выпадает кристаллический изопропилат. Для восстановления налаживают шариковый холодильник следующим образом шарики наполняют кольцами Рашига, в муфту на наливают метиловый спирт через нижний тубус вводят тонкий капилляр и пропускают через него воздух для облегчения кипения верхний тубус связывают с обычным обратным холодильником. Верхний конец холодильника снабжают термометром и изогнутой трубкой для отгонки образующегося при реакции ацетона. Сама реакция проводится в точности так,, [c.47]

Альдегиды и кетоны можно восстанавливать до спиртов с-помощью алкоголятов магния или алюминия при этом алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения-1см. схему (Г.7.150) восстановление по Меервёйну — Понндор- [c.196]

Подвергнув этот углеводород гидратации, мы действительно получили алкоголь состава С Н дОН, метилизоборнеол, который при окислении дал нам кетон СиН вО, метилкамфору. Восстановлением этого кетона мы получили затем другой алкоголь состава СцН190Н, метилборнеол, очевидно, стереоизомерный первому. Все эти соединения по своим свойствам, особенно по высокой температуре плавления, летучести, запаху и т. п., ока зались типичными гомологами камфоры и соответствующих ей алкоголей — борнеола и изоборнеол а. [c.39]

Восстановление альдегидов и кетонов до спиртов может идти не только в результате свободнорадикального присоединения водорода к карбонильной группе. Очень часто такое восстановление проходит в две стадии, протекающие аналогично восстановлению кетонов алкоголятами алюминия (см. гл. I) сначала происходит присоединение гидрид-иона к углероду карбонильной группы и затем о бразовавшийся алкокси-ион (или алкоголят) превращается в спирт, присоединяя протон (алкоголят гидролизуется). Присоединение реактивов Гриньяра по карбонильной группе — процесс, аналогичный рассмотренному выше второму пути восстановления отличие состоит лишь в том, что на первой стадии реакции к углероду карбонильной группы присоединяется не гидрид-ион, а карбанион (Н в приведенном ниже уравнении). [c.183]

Вавон и сотр. [9, 10], используя реактив Гриньяра, полученный из производных терпенов, сообщили о проведении ими первой асимметрической реакции Гриньяра. Одновременно Мошер и Л а Комб [И, 12] начали систематические исследования асимметрического восстановления ряда кетонов [например, пинаколина (2)], используя хиральный реактив Гриньяра (1), в результате чего получался оптически активный алкоголят 3). Полученные результаты они также объяснили с точки зрения модели, основанной на пространственном взаимодействии в переходном состоянии. В это же время Прелог [13] (см. также [14]) подверг анализу большое число прежних работ, опубликованных Маккензи и сотрудниками, [c.12]

В случае дисмутации 1-метилциклогексанона-2 мы не имеем возможности решить, возникает ли оптическая деятельность в результате асимметрической деструкции исходного рацемического кетона или как следствие асимметрического восстановления его, или же в результате обеих реакций. Наибольшее вращение (—0.042° при / = 2.0 дм) <1ыло получено с платиновым катализатором на порошке левого кварца при 244°. Более высокая температура снижает асимметрический эффект, однако ниже 200° оптическая активность также весьма мала. Как и в ранее описанных опытах, можно констатировать, что знак вращения катализата не зависит от способа приготовления катализатора и температуры реакции, а только от знака примененного носителя— кварца. Так как для 1-метилциклогексанона-2 и соответствующего ему алкоголя в литературе не имеется данных об их удельном вращении, то мы были лишены возможности сделать какие-либо количественные выводы о специфичности катализаторов в дисмутации. [c.1610]

Таким образом, низшая фракция состоит почти исключительно из пентаметилтретичнобутилацетона (I). Этот кетон не дает реакций карбонильной группы. Соответствующий ему спирт, легко получаемый восстановлением кетона натрием в абсолютном алкоголе [c.517]

По своей химической функции туйон является кетоном и как таковой образует оксим [7] (т. пл. 53°) и семикарбазон [8] (т. пл. 171 — 172°), а при его восстановлении дает вторичный туйиловый алкоголь, или туйол С10Н17ОН (т. кип. 210°). [c.116]

Восстановление пинокамфона в пинокамфеол мы производили в условиях, отличных от указанных Валлахом, а именно металлическим натрием в абсолютном алкогольном растворе. На 30 г кетона было взято в реакцию 40 г натрия и около 350 см абсолютного алкоголя. Натрий вво- [c.270]

Образованные таким образом гликоли называются пинаконами тот, который получается из ацетона, обыкновенно называется просто пина-коном. Он соединяется с шестью молекулами воды в красиво кристаллизующийся гидрат пинакон а. Восстановление кетонов может быть произведено действием металлического натрия на их водные растзоры или же при помощи электролиза. Образование вторичных алкоголей, всегда наблюдаемое в качестве побочной реакции прн восстановлении кетонов но этому способу, может быть устранено при другом с1 особе получ .ния пи-наконов из кетонов, основанном на действии амальгамы магния. Если рас-творлть, например, в безводно.м ацетоне около 10 о, о сулемы и вложить в этот раствор магниевую ленту, ю образуется амальгама магния, которая действует на ацетон следующим образом [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология