Треозы, конфигурация

D-Ксилоза при укорочении углеродной цепи превращается в D-треозу, а при окислении — в ксилотриоксиглутаровую кислоту, оптически неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации. Из этого следует, что D-ксилоза должна иметь формулу VIII. Эпимерная конфигурация IX, также согласующаяся с превращением D-ксилозы в D-треозу, исключается потому, что соединение этого строения при окислении должно превратиться в оптически деятельную триоксиглутаровую кислоту [c.429]

Конфигурация тетроз и пентоз. — Конфигурации низших сахаров изображены на схеме (стр. 532) формулами, в которых черточками, направленными влево или вправо, обозначены гидроксильные группы. Конфигурации обеих Д-тетроз, эритрозы и треозы могут быть установлены экспериментально следующим простым способом окислением азотной кислотой и измерением оптической активности образующихся в результате реакции С4-дикарбоновых кислот. Продукт окисления эритрозы имеет плоскость симметрии и, следовательно, оптически неактивен (мезовинная кислота) кислота, образующаяся из треозы, не имеет плоскости симметрии и поэтому она оптически активна ( -винная кислота). Две из четырех Д-пентоз — рибоза и арабиноза — являются Са-эпимерами, родственными эритрозе, в которую они обе превращаются при расщеплении по Волю. Аналогичным способом ксилоза и ликсоза производятся от треозы [c.531]

Чтобы решить задачу определения конфигурации тетроз, надо ответить на вопрос какие кз проекционных формул отвечают (-Ь)- и (—)-эритрозе, а какие (-Ь)- и (—)-треозе. Конфигурация (—)-треозы следует из того факта, что при окислении она превращается в (—)-винную кислоту. В этой реакции происходит превращение концевых групп СНО и СНгОН в карбоксильные СООН, центральная же часть молекулы (асимметрические атомы с их связями) не затрагивается [c.382]

Все эти четыре сахара известны. При восстановлении Д-треозы получается -эритрит, вращающий в водном растворе вправо. Формулу его можно установить на том основании, что при окислении он превращается в -винную кислоту в связи с этим становится очевидной и конфигурация )-треозы (V) [c.428]

Результат окисления (+) и (—)треоз другой каждая из них дает иной изомер винной кислоты. Из (—)треозы получается (—) винная кислота, из (+)треозы — (+) винная кислота. Как уже упоминалось, винная кислота — это одно из соединений, для которых с помощью специального рентгенографического метода доказана абсолютная конфигурация, т. е. установлено, какая из двух зеркальных моделей (и соответственно проекционных формул) отвечает левовращающей форме и какая — правовращающей [c.293]

Так обозначаются диастереомеры веществ с двумя соседними асимметрическими углеродами. Эритро-изомер (название от сахара эритрозы) по конфигурации напоминает мезовинную кислоту, трео-изомер (от сахара треозы) напоминает винные [c.401]

Термины эритро и трео) происходят от конфигураций сахаров эритрозы и треозы. Следует напомнить мнемонический прием, который может помочь читателям если А В, то эритро-конфигурацией является лезо-конфигурация, а трео-конфигурацией—рацемическая (изображены как заслоненные лесопильные козлы ). [c.69]

С формулами этого тииа необходимо обращаться с большей осторожностью, чем с трехмерными изображениями. На рис, 6,18 показаны различные манипуляции с формулами Фишера, вызывающие изменение конфигурации. Если формулу по Фишеру (—)-треозы повернуть в плоскости рисунка на 180" , изменения конфигурации не произойдет. Поворот С-2 на 180° вокруг (центральной) связи — С. превращает формулу по Фишеру (—)-треозы в формулу (—)-эритрозы. Поворот формулы по Фишеру (—)-тре-озы на 180° вокруг горизонтальной или вертикальной оси, но с выводом из плоскости рисунка дает формулу по Фишеру (+)-треозы. Эти переходы изо-бра> ены на рис. 6.18. [c.141]

Л-форма приставка трео указывает, что дибромид по конфигурации аналогичен моносахариду—треозе. [c.320]

В некоторых синтезах требуется одновременно защитить две или более лабильные группы. Удобным объектом для изучения одновременной защиты нескольких функциональных групп являются углеводы. Разнообразие изомеров, присущее этому классу соединений, позволяет выбрать определенный из них для иллюстрации конкретного метода защиты. Кроме того, имеется возможность показать избирательность действия различных блокирующих агентов в зависимости от конфигурации данного углевода. В синтезе п-треозы из о-арабита в качестве защитной группы используется бензилиденовая. [c.61]

На основании этого можно утверждать, что пространственное расположение заместителей вокруг асимметрических атомов (—)-треозы такое же, как и (—) винной кислоты, конфигурация которой надежно установлена рентгенографическим методом. [c.378]

Для обоснования конфигурации (—)-эритрозы служит тот факт, что при укорочении цепи (стр. 377) из (—)-треозы и (—)-эритрозы получается один и тот же ( + )-глицериновый альдегид. Это означает, что конфигурации нижнего асимметрического атома (—)-треозы и (—)-эритрозы одинаковы, различаются же они лишь конфигурацией верхнего асимметрического атома, который при деструкции до глицеринового альдегида исчезает. На основании этих соображений можно написать проекционную формулу (—)-эритрозы [c.379]

Первая проблема — дифференциация диастереомеров — довольно успещно разрешена. В основу названия берут тривиальные наименования альдоз с соответствующим числом асимметрических атомов эти названия после удаления окончания задают префиксное обозначение конфигурации. Таким образом, от названий углеводов с двумя асимметрическими атомами — эритрозы и треозы — производят префиксы э/) г/зо- и трео- для обозначения аналогичных конфигураций соединений с двумя асимметрическими атомами (формулы даны в фишеровской проекции) [c.39]

Установив конфигурацию (—)-винной кислоты, в принципе нетрудно определить и конфигурацию тетроз. Одна из тетроз—треоза (полученная из В-ксилозы расщеплением по методу Руффа) дает при окислении (—)-винную кислоту и, следовательно, является В-треозой [c.236]

Примеры эпимеров D-глюкоза и D-манноза, различающиеся конфигурацией атома С-2, а- и Р-В-тюкозы (по С-1), D-и L-глицериновые альдегиды, D- или L-винная к-та и мезо-винная к-та, D-эритроза и D-треоза, D-ксилоза и D-ликоза (по С-2), D-ксилоза и D-рибоза (по С-3), D-ксилоза и L-apa-биноза (по С-4). [c.483]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

Расщепление (+)-ксилозы по методу Руффа дает тетрозу ( —)-треозу, которая поэтому должна иметь конфигурацию X V Зто подтверждается окислением (—)-треозы в оптически активную (—)-виннуно кис оту [c.947]

Задача 37.8. Напишите все возможные стереохимические формулы для аминокислоты треонина. Встречающийся в природе треоиин был так назван вследствие его конфигурационного родства с тетрозой треозой, на основании этого приведите правильную конфигурацию природного треонииа. [c.1043]

Треонин соответствует по конфигурации -треозе (трео-конфигура-ция), а аллотреонин — -эритрозе (эрипгро-конфигурация) (стр. 452) [c.501]

Относительная конфигурация соединений с двумя идентичными асимметрическими атомами определяется вполне точно. Из анализа условий существования оптической активности известно, что неактивная жезо-форма соединения с двумя асимметрическими атомами имеет Эуоыгро-конфигурацию, а второй диастереомер должен быть трео-формой. Если добиться положительного результата при расщеплении на оптически активные соединения одного из двух полученных при синтезе диастереомеров этого типа, то расщепляемый изомер должен иметь трео-конфигурацию, а второй — эр г/7о-конфигурацию. Тот же принцип может быть применен к соединениям, для которых посредством какой-либо простой операции вводится плоскость симметрии, Например, оптически активная эритроза восстанавливается в тетритол (эритритол), который оптически неактивен, в то время как ее диастереомер, треоза, дает при восстановлении оптически активный треитол [c.59]

Так, мягкое окисление ( 1-)-треозы приводит к (2/ ,3/ )-( + )-винной кислоте, доказывая тем самым, что (-1-)-треоза имеет абсолютную конфигурацию (2/ ,3/ ). [c.107]

Из-за этого у треонина, который имеет конфигурацию асимметрических атомов, тождественную таковой у Ь-треозы, имеется диастереомер, назьгоаемый аллотреонином, у которого конфигурация асимметрических атомов совпадает с конфигурацией хиральных центров Ь-эритрозы. Аналогичными особенностями отличается и изолейцин, в молекуле которого р-углеродный атом также является вторым асимметрическим центром. [c.39]

Термины аритро и трео берут свое начало в химии моносахаридов и применяются к соединениям с двумя асимметрическими соседними атомами углерода, обладающими двумя тождественными или очень сходными группами при асимметрических атомах (в обсуждаемом примере — Н и Н, СНд и СН3). Приставка трео применяется для соединений с конфигурацией, аналогичной конфигурации альдо-тетрозы, называемой треозой приставка эритро соответствует конфигурации ее д1тастереоизомера — эритрозы. [c.163]

Отсюда следует, что (-)-треонин имеет ту же конфигурацию, что и В-треоза и поэтому некоторое время его относили к ряду В. Разумеется, более правильно классифицировать треонин в соответствии со стандартом аминокислот. [Было предложено называть (—)-треонин лйбо Ьд-треонином, либо В2-треонином, причем индекс 8 относится к стандарту серина, а индекс 8 к глицериновому альдегиду.] [c.386]

В старой литературе направление оптического вращения аминокислот обозначали малыми буквами d (dextro, или правое) и I (levo, или левое), указывающими на направление вращения в водном растворе. Позднее, когда выяснилось, что аминокислоты, выделенные из белков, имеют одинаковую конфигурацию, для обозначения аминокислот природного стерического ряда стали использовать приставку /, а направление вращения обозначать знаками ( + ) и (—), заключенными в круглые скобки, например /(—)-аланин, /(- -)=глутаминовая кислота. Использование двух систем обозначения в ряде случаев приводило к путанице, которая усугублялась тем, что одни природные аминокислоты имеют левое, а другие — правое вращение. Кроме того, у некоторых аминокислот знаки оптического вращения в водном растворе и в присутствии кислоты противоположны. Дополнительные трудности возникли в отношении аминокислот, в молекуле которых имеется более одного асимметрического атома углерода. Примером может служить выделенный из белка треонин, который сперва был обозначен как d —)-треонин ввиду его родства с D-треозой. [c.81]

Треоза и (—)-эритроза образуют пару диастереомеров, у которых конфигурация асимметрических центров С-3 одинакова, а конфигурация асимметрических центров С-2 противоположна. [c.379]

ТРЕО — приставка для обозначения конфигурации соединений с двумя и более асимметрич. атомами, напр, тииа треозы (см. Тетрозы). Если не все заместители, связанные с обоими асимметрич. атомами, одинаковы, можно, помимо принадлежности к D- или L-ря-дам, различить два ряда стереопзомеров трео-ряд II jpumpo-ряд. В трго-соединениях заме- r стителн при обоих асимметрич. атомах углерода расположены в одной и той же последовательности, тогда как для эритро-соединений характерно зеркальное расположение заместителей у асимметрич. атомов углерода. [c.124]

ЭРИТРО — приставка для обозначения конфигурации соединений, содержащих два соседних асимметричных атома углерода, связанных с неодинаково расположенными заместителями (как в случае эрит-розы). Конфигурация врцтро-соединений отлична от конфигурации соединений типа треозы (см. Трео), у к-рых заместители при обоих асимметричных атомах засположены в одной и той же последовательности. Для эритро-соединений характерна разная зеркальная конфигурация оптич. центров, напоминающая мезовинную к-ту. Примером соединений аритро-ряда может служить эфедрин. (См. также Диастереоизомеры). [c.510]

Наличие оптической активности у продуктов восстановления или ее отсутствие совершенно четко определяет взаимное отношение обоих асимметрических атомов исходных тетроз, т. е. эрыг/ о-конфигурацию эритрозы и г/7ео-конфигурацию треозы. Отнесение к серии О или Ь, т. е. абсолютная конфигурация, определяется другими способами — химической корреляцией с глицериновым альдегидом или физическими методами. Соединения с идентичными асимметрическими атомами, конечно, не могут быть ключевыми соединениями, и этот простой метод нельзя использовать для определения связи между корреляционными сериями для этого требуются другие методы. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология