Семиполярные донорно-акцепторные связи

СЕМИПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ (координационная, донорно-акцепторная связь) — тип химической связи, образование которой можно представить как присоединение к свободной электронной паре атома (донора) другого атома или группы атомов (акцептора), имеющего секстет валентных электронов. С. с. встречается чаш,е всего в комплексных и органических соединениях. Типичным примером С. с. в органических соединениях является связь N—О [c.222]

В третичном амине атом азота электронейтрален, поскольку он имеет обычное для него число валентных электронов — пять (по одному электрону из каждых трех пар, связывающих его с ради-т<алами, и свободная электронная пара, целиком принадлежащая азоту). В окиси амина прежде свободная электронная пара теперь поделена между азотом и кислородом. Таким образом, атом азота как бы потерял один электрон, а кислород приобрел лишний электрон сверх имевшихся у него шести валентных электронов. Это значит, что в окиси амина атом азота имеет положительный заряд, равный заряду электрона, а атом кислорода — такой же отрицательный заряд. Эти заряды притягиваются друг к другу, подобно разноименным зарядам обычных ионов. Следовательно, возникшая между атомами азота и кислорода ковалентная связь дополняется ионной (полярной) связью. Донорно-акцепторная связь такого типа получила название семиполярной (т. е. полуполярной). Для ее изображения в формулах пользуются несколькими способами [c.85]

Молекул о чисто ионной связью практически нет. Во всех приведенных примерах были рассмотрены так называемые бинарные соединения, т. е. соединения, в состав которых входили атомы только двух разных элементов, а химическая связь возникала при взаимодействии электронов, имеющих антипараллельные СПИНЫ. При сближении двух атомов, у одного из которых валентная атомная орбиталь вакантна (свободна), а у другого — полностью заполнена, также появляется возможность обобществления пары электронов двумя атомами, причем поставщиком (донором) обоих электронов является один из атомов. Второй атом принимает электронную пару (акцептор) на свою свободную орбиталь. Такая химическая связь называется донорно-акцепторной (дативной, координационной, семиполярной) связью. Так, в молекуле аммиака ЫН а атом азота имеет неподеленную пару электронов (25 ), которая может участвовать в образовании донорно-акцепторной связи с подхо- [c.23]

Химическая связь возникает в результате того, что электроны, принадлежащие двум разным атомам (группам), становятся общими для обоих атомов (групп), Силы, приводящие к X. с., имеют то или иное электрическое происхождение. Различают два основных типа химических связей ионная (или электровалентная) и ковалентная (гомеополярная), а промежуточная между ними связь — семиполярная. Существует также донорно-акцепторная связь (координационная), которая близка к ковалентной связи. [c.148]

Важно подчеркнуть, что в ионе аммония все четыре ЫН связи совершенно равноценны, после его образования не сохраняется никаких различий между старыми , имевшимися в аммиаке атомами водорода и вновь пришедшим протоном. Свободная электронная пара азота участвует здесь в образовании донорно-акцепторной связи, называемой также координационной. Атом, отдающий свою электронную пару для образования связи, называют донором, атом, ее принимающий, — акцептором. Донор, естественно, должен иметь свободную пару электронов акцептором же может быть не только положительно заряженный ион, как в случае аммиака, но и нейтральный атом, если он испытывает недостаток электронов. В этом последнем случае донорно-акцепторное взаимодействие приводит к образованию так называемой семиполярной связи. Рассмотрим это на примере реакции между третичными аминами и кислородом. [c.84]

Такая ковалентная связь, которая образуется за счет электронной пары только одной из реагирующих частиц, согласно предложению-Льюиса и Сиджвика, носит название координационной (иначе семиполярной, донорно-акцепторной) связи. Атом или ион, отдающий свою электронную пару для образования связи, называется донором (атом азота — в первой реакции, атом кислорода — во второй и анион фтора— в третьей). Атом или ион с незаполненной внешней электронной оболочкой, обобщающий чужую электронную пару, называется акцептором (протон в первой реакции, метил-катион—во второй,атом бора- в третьей). [c.57]

В каком случае донорно-акцепторное взаимодействие приводит к семиполярной связи В чем ее отличие от ионной и ковалентной Какие из приведенных соединений имеют семиполярную связь [c.6]

В приведенной формуле стрелки N —> 0 означают семиполярные связи см. стр. 23), N —> N1 — донорно-акцепторные связи (за счет свободной пары электронов трехвалентного азота), три точки — водородные связи. [c.156]

Донорно-акцепторные связи, называемые также семиполярными, могут рассматриваться как результат наложения ковалентной и электровалентной связей они обладают жесткостью, присущей ковалентной связи, однако образующие связь атомы несут электрический заряд, как в случае электровалентной связи. Это происходит в результате обобществления пары электронов, принадлежащей только одному из атомов, элементу-донору, в то вре- [c.15]

Полярные ст-связи в ионах. Если один из исходных компонентов (А или В) в схеме образования донорно-акцепторной связи А—В несет ионный заряд, а другой — нейтрален, то образующаяся о-связь не может быть отнесена к типу семиполярных. В качестве конкретного примера укажем на связь N—Н в. В ионе аммония все связи равноценны. Кроме того, в данном случае отсутствует дополнительная ионная составляющая, поскольку все атомы в какой-то мере заряжены положительно. В то же время нельзя считать эти ст связи полностью симметричными и они, следовательно, должны обладать порядком, меньшим, чем единица. [c.76]

Разновидностью донорно-акцепторной связи является связь азота с кислородом в нитросоединениях или К-окисях. В этом случае азот связан с одним кислородным атомом обычной двойной ковалентной связью за счет обобщенных двух электронов азота и двух электронов кислорода, а оставшаяся неподеленная электронная пара азота образует связь со вторым атомом кислорода, при этом, очевидно, на азоте (донор) появляется положительный заряд, а на кислороде (акцептор) — отрицательный. Таким образом, связь между атомом азота и вторым атомом кислорода представляет собой сочетание ковалентной и ионной связей и носит название семиполярной связи ее обозначают следующим образом [c.28]

Ко второй группе комплексных гидридов принадлежат координационные комплексы или комплексы донорно-акцепторного типа, которые формально можно получить путем присоединения гидрида или замещенного гидрида III основной подгруппы к неподеленной электронной паре соединения какого-либо элемента IV, V или VI основных подгрупп. При этом незаполненная электронная орбиталь атома III главной подгруппы координационно насыщается свободной электронной парой атомов IV, V или VI основных групп. Такие соединения имеют значительный диполь-ный момент, так как они содержат семиполярную связь. [c.19]

Главная валентность по этой теории интерпретируется как результат электровалентности, или переноса электрона, а побочная валентность рассматривается как проявление ковалентности, или обобществление электронных пар, принадлежащих присоединяемым нейтральным или заряженным лигандам. Согласно Льюису и Сиджвику, подобная связь называется координационной (иначе, семиполярной, донорно-акцепторной). Эта связь признается в настоящее время главным типом связи в комплексных соединениях. [c.14]

Взаимодействие такого рода — один из примеров донорно-акцепторной связи. Строение полученного соединения лучше всего передает формула с семиполярной связью [c.328]

Донорно-акцепторная связь иначе называется координационной связью или семиполярной связью. Есть и другие названия этого вида связи. [c.141]

Иногда выделяют семиполярную связь, образующуюся по механизму донорно-акцепторного взаимодействия с участием валентной орбитали отдельного атома [c.28]

Сопоставление различных экспериментальных данных позволяет предположить, что в сульфоксидах связь сера — кислород >8 = 0 двойная со смещенными к кислороду электронными плотностями. В сульфонах она является семиполярной (полуполярной), относится к донорно-акцепторному типу связей и образуется за счет двух неподеленных пар электронов атома серы, который, отдавая их при окислении кислороду, становится электроположительным, а кислород, принимая эту пару, — электроотрицательным [c.234]

Здесь мы отметим лишь некоторые, наиболее важные, этапы развития современных представлений о донорно-акцепторном взаимодействии. Вудворд [3] сделал предположение об образовании семиполярной связи между компонентами в молекулярных комплексах. Измаильский [4] одним из первых привлек представление об электроно-донорно-акцепторном взаимодействии для объяснения электронных спектров (цветности) органических соединений. Вейсс [5] высказал предположение, что молекулярные комплексы имеют в основном ионную структуру Д+А" и что низкий потенциал ионизации молекулы донора (Д) и высокое сродство к электрону молекулы акцептора (А) будут способствовать стабилизации комплекса. Брэкман [6] объяснил образование молекулярных комплек-сов резонансом двух структур несвязанной (Д, А) и структурой со связью (Д" А ). Согласно этому представлению молекула донора разделяет электронную пару с молекулой акцептора, так что меж-молекулярная связь будет иметь лишь частично ионный характер. = Малликен [7, 8] обобщил эти качественные концепции, создав теорию, позволяющую удовлетворительно объяснить некоторые свойства электроно-донорно-акцепторных (ЭДА) комплексов. Он показал, что стабильность молекулярных соединений и их электронные спектры связаны с донорно-акцепторным взаимодействием компонентов. [c.7]

Учитывая, что в результате образования семиполярной связи (которую иногда называют донорно-акцепторной) происходит перераспределение. .. плотности между соединяющимися атомами, такую связь изображают (см. справа) либо стрелкой, идущей от донора к. .., либо с помощью знаков ф и , характеризующих заряд составных частей молекулы по отношению к исходному . [c.232]

Атом, который обладает неподеленной парой электронов и отдает их для образования новой химической связи, называется донором, а принимающий их атом — акцептором. Поэтому такую связь называют донорно-акцепторной (или семиполярной). [c.30]

ТО такие ковалентные связи называют донорно-акцепторными, или семиполярными, связями для их обозначения также применяют черточки. [c.48]

Связь, образующаяся в результате показанных двух реакций, аналогична любой другой (Т-связи. Во втором случае (NH3/BF3) образование о-связи сопровождается возникновением противоположных по знаку зарядов на соседних атомах. Результирующая комбинация а-связи и электростатического притяжения известна как ссмиполярная (координационно-ковалентная) связь. В соответствии с этим определением связь N—Н, образующаяся при протонировании аммиака, не является семиполярной связью. Выявление семиполярной связи (называемой также донорно-акцепторной связью) Eie требует особого понимания реакции, в результате которой она образуется. Все, что необходимо, это наличие противоположных зарядов на концах u-связи. Иными словами, нам не обязательно знать, что соединение образовано за счет перекрывания заполненных и свободных орбиталей, хотя именно так это и должно быть всегда [c.61]

Акцепторно-донорные я-связи. В предельном случае акцепторно-донорные я-связи представлены семиполярными я-связями [c.77]

Валентная черта здесь символизирует, как всегда, занятую двумя электронами а-МО. Во второй формуле стрелка отображает как а-МО, так и процесс передачи заряда от донора к акцептору. При К=СНз энергия этой связи равна 58,2 кДж-моль при К=С2Н5 — соответственно 72,4 кДж-моль Такого типа связи называют также координационными, дативными или семиполярными связями. Их образование можно представить как процесс перекрывания дважды заселенной АО ДПЭ со свободной АО АПЭ. Особенно важно, что возможно перекрывание занятой электронами МО какой-либо частицы и свободной кО или МО АПЭ. В зависимости от того, какие АО или МО принимают участие в образовании донорно-акцепторной связи, возникают а- или я-МО. В связи с этим целесообразно подразделить ДПЭ и АПЭ следующим образом. [c.76]

Другим видом донорно-акцепторной связи является семиполярная связь (от англ. semi — наполовину). Примером является связь атома азота с атомом кислорода в нитрогруппе. [c.41]

Химические сюйства сульфонов рассмотрены в работах [10, 40, 98]. У атома серы сульфона нет неподеленных пар электронов и поэтому он не обладает донорной способностью. Связь между серой и кислородом в основном является семиполярной (О <— 8), но отчасти и двойной (/щ-й л-связь 0=8), она образуется благодаря взаимодействию неподеленной пары электронов кислорода со свободной -орбиталью атома серы. Наличие большого положительного заряда на атоме серы повышает способность сульфонов к / , -сопряжению, что способствует увеличению кислотности а-юдорода сульфона. Атом кислорода в сульфоне несет избыточный отрицательный заряд, и это делает возможным образование продуктов присоединения по атому кислорода. Так, соединения металлов в растворе образуют донорно-акцепторную связь с переносом заряда от атома кислорода сульфонильной группы к атому металла [22, 98]. [c.258]

Такая связь, весьма распространенная в соединениях азота, носит название координационной или семиполярной (т. е. полуполяр-ной от английского semi — наполовину), или донорно-акцепторной. Атом, предоставивший свои электроны для образования такой свя- [c.294]

Варшаньи и Ладик [111] считают, что представление об S0-и ЗОг-связях как о донорно-акцепторных (семиполярных) не соответствует действительности. Анализируя ультрафиолетовые спектры дифенилсульфона и бензолсульфоновой кислоты, они пришли к заключению, что в сульфоксидах, сульфонах и сульфоновых кислотах сера соединена с кислородом двойной связью. Вокруг атома серы образуется электронный децет (в сульфоксидах) или додецет (в сульфонах и сульфоновых кислотах). Эти конфигурации электронов возможны, так как, начиная с третьего периода периодической системы элементов, образование октета не является необходимым условием возникновения связей. Наличие двойной связи в сульфонах подтверждается также результатами электронографических измерений в дифенилсульфоне сумма атомных радиусов серы и кислорода равна 1,44 Л, для двойной связи серы с кислородом это рас- [c.153]

Такая связь, весьма распространенная в соединениях азота, носит название координационной или семиполярной (т. е. полуполяр-ной от английского semi — наполовину) или донорно-акцепторной. [c.287]

Связь донорно-акцепторная — см. Связь семиполярная ---координациопная — см. Связь семиполярная [c.584]

Такая связь, весьма распространенная в соединениях азота, носит название координационной или семиполярной (т.е. полуполяр-иой от английского semi — наполовину), или донорно-акцепторной. Атом, предоставивший свои электроны для образования такой связи, называется донором (он заряжается положительно) атом, принявший электроны для пополнения своего октета и зарядившийся отрицательно, называется акцептором. Для обозначения такого типа связи в нитросоединениях пользуются различными способами [c.271]