Диффузия молекул умеренная

Газы. В основе теплопроводности газа лежит механизм случайных блужданий — распространение и столкновение (диффузия). Молекулы высокотемпературного газа проникают между молекулами низкотемпературного газа, сталкиваются с ними и отдают кинетическую энергию. В газе, который ведет себя в соответствии с элементарной кинетической теорией, число молекул в единице объема прямо пропорционально давлению. Поскольку средняя длина свободного пробега молекулы при блуждании в таком газе обратно пропорциональна давлению, коэффициент теплопроводности не должен зависеть от давления. Это оказывается приближенно верным для большинства газов при давлении, близком к атмосферному. Это неверно, однако, ни при очень низких давлениях, когда теплопроводность газа, очевидно, должна стремиться к нулю, ни даже при умеренно низких давлениях, когда размеры сосуда меньше среднего пути свободного пробега молекул газа (так называемый кнудсеновский газ). При высоких давлениях, когда элементарная кинетическая теория не применима, следует ожидать, что теплопроводность будет зависеть от давления. [c.255]

При помощи функции Й (табл. 1У-5) можно определить значения постоянных, характеризующих явления переноса в газах, т. е. внутреннее трение (вязкость), теплопроводность и диффузию. Эти расчеты относятся к случаю, когда газ состоит из неполярных молекул и находится под умеренным давлением р (выше нескольких [c.72]

Взаимодействие происходит преимущественно при низких давле-лениях реагирующих газов, когда диффузия радикалов к поверхности облегчена вследствие уменьшения числа столкновений их с молекулами реагирующих веществ. Именно поэтому в маленьких и узких емкостях, а также в реакторах, заполненных насад кой, цепные реакции протекают с умеренной скоростью, а в больших емкостях и особенно в емкостях сферической формы — быстро, со скоростью взрыва. [c.182]

Те же условия (небольшой объем образца, малый размер зерен смолы, небольшая скорость течения), которые в ионообменной хроматографии приводят к гауссовой форме выходной кривой вымывания, способствуют тому, что и в методе высаливающей хроматографии выходная кривая имеет ту же форму. В большинстве случаев предпочитают применять сильнокислотные и сильноосновные полистирольные смолы с умеренной степенью сшитости, если только молекулы неэлектролита не слишком велики для облегчения диффузии надо применять смолу с 4% ДВБ. [c.238]

Предварительно мы должны внести ясность по ряду пунктов. Во-первых, развиваемая теория применима к гетерогенным каталитическим реакциям, проводимым па твердых пористых катализаторах. Во-вторых, результаты применимы к реакциям как в газовой, так и в жидкой фазе, при любом давлении. Однако мы будем рассматривать главным образом реакции в газовой фазе при умеренных давлениях. В-третьих, предлагаемая теория никоим образом не преследует цели доказать, что каталитическая поверхность мелких пор имеет химические свойства, отличные от свойств плоской поверхности. На всем протяжении работы мы предполагаем, что химическое поведение и каталитическое действие поверхности не зависят от размера пор. Однако мы приходим к основному выводу, что мелкие поры имеют совершенно другие каталитические свойства, связанные с особым способом, при помощи которого перенос вещества в каталитическую ячейку и из нее влияет па реакционную способность катализатора. Этот перенос вещества влияет на парциальное давление реагирующего вещества в порах. Пора катализатора является фактическим микроскопическим проточным реактором. По мере того как молекулы проникают в пору (главным образом путем диффузии), течение реакции обусловливается столкновениями со стенками поры, и парциальное давление реагирующего вещества уменьшается совершенно так же, как в макроскопическом проточном реакторе. Таким образом, парциальное давление реагирующего вещества, в общем, меньше во внутренних порах зерен катализатора, чем на поверхности зерен, так же как парциальное давление реагирующего вещества ниже на выходе реактора, чем на входе. Из этого простого положения вытекает большое число интересных следствий. [c.482]

Поскольку буферы служат для образца растворителями, то некоторая диффузия нанесенного образца неизбежна. Это особенно заметно для малых молекул, таких, как аминокислоты и сахара. Диффузию можно свести до минимума, если наносить образцы в виде узких полос и в умеренных количествах, использовать высокое напряжение и как можно быстрее проводить разделение, а по его завершении быстро вынимать и высушивать образцы. [c.117]

Молекулы белка несут электростатические заряды. Даже в изоэлектрической точке, где средний суммарный заряд равен О, могут быть молекулы с суммарным зарядом 1, 2 и т. д., и даже такие молекулы, которые действительно обладают суммарным зарядом, равным О, являются многополярными ионами, т. е. они содержат много положительных и отрицательных зарядов в равных количествах. На диффузию белков, следовательно, несомненно, влияют электростатические силы. Обычно считают, что умеренно высокая концентрация низкомолекулярного электролита, такого, как КС1, будет исключать всякое подобное влияние, и это подтверждается тем, что коэффициенты диффузии при умеренно высоких ионных силах становятся фактически независимыми от суммарного заряда (см., например, Крис ). Введение электролита, конечно, означает, что мы уже не имеем дела с двухкомпонентной системой. Однако, как было отмечено на стр. 408, этот фактор, по-видимому, будет незначительным, если третий компонент (т. е. добавленный электролит) имеет первоначально повсюду одинаковую концентрацию. Во всяком случае белки, растворенные в солевых растворах, обычно рассматриваются как двухкомпонентные системы, и величины D получаются для них экстраполяцией кажущихся коэффициентов диффузии к нулевой концентрации. [c.411]

В электрофильтрах частицы подзаряжаются при помощи коронного разряда, создаваемого, например, между проволокой и окружающим ее цилиндрическим электродом. Выщедщие за пределы короны электроны соединяются с молекулами, образуя отрицательные ионы, которые в свою очередь осаждаются на аэрозольных частицах за счет их дрейфа в электрическом поле или диффузии. Поглотивщая ионы частица приобретает движение в том же направлении и осаждается на цилиндрическом электроде, если время дрейфа частицы оказывается меньше времени ее пребывания в потоке, которое примерно равно отношению длины фильтра к скорости потока. Полного улавливания, однако, не достичь даже при умеренных скоростях, так как турбулентные пульсации замедляют перемещение некоторой доли частиц к электроду, а уже осевшие частицы иногда уносятся потоком. [c.354]

Газовые угли предназначены для улавливания относительно плохо сорбирующихся комнопентов (например, этилена) или паров, присутствующих в газах в небольшой концентрации. Кроме того, этот сорт углей может быть применен и для очистки вод от примесей веществ с небольшим размером молекул, в частности для дезодорации питьевой воды, извлечения иода из буровых вод и т. д. Газовые угли должны обладать большим объемом микропор, высокой крутизной изотермы (следовательно, малой величиной структурной константы Б) и умеренно развитой переходной пористостью, обеспечивающей интенсивность диффузии адсорбата внутрь зерна адсорбента (не ниже 0,1 см /г). [c.90]

Однако, как показал детальный статистический анализ, проведенный Прагером [46], большая информация относительно геометрии пор необходима даже в том случае, когда принимаются во внимание упомянутые два эффекта торможения противоионов Эксперименты с ионообменными смолами показали, что уравнение (4), предложенное Макки, верно при описании диффузии малых молекул, коионов и однозарядных противоионов в ионитах с умеренным числом поперечных связей. Это же уравнение позволяет предсказать очень слабое снижение скорости в тех случаях, когда возрастает роль других упоминавшихся выше факторов столкновение диффундируюш их частиц с цепями полимера и взаимодействие с фиксированными ионами [16, 17, 33, 42, 45, 51, 52]. Теории, учитываюш,ие эти факторы, находятся в неудовлетворительном состоянии учитывается только образование связи между противоионами и фиксированными ионами в правую часть уравнения (4) вводят степень диссоциации образовавшегося комплекса [14]. [c.290]

Коэффициенты диффузии небольших по размеру и не вступающих в реакцию молекул растворенных веществ не намного меньше в полимерных растворах, чем в чистых растворителях, по меньшей мере до концентраций полимеров несколько выше умеренных. Хошино [48], например, обнаружил, что значение D в растворах поливинилпирролидона или поливинилового спирта согласуется в пределах 35 % со значением D для такого же растворенного вещества в воде (см. также работу [72]). В качестве растворенных веществ использовали карбамид, сахарозу и хлорид натрия, причем концентрации полимерных растворителей были в пределах от 30 до 175 г/л. В полимерных растворах и, возможно в суспензиях, вероятное влияние добавки в виде крупных молекул должно снижать поперечное сечение пути диффузии в растворителе. В любом случае ясно, что такой параметр, как вязкость полимерного раствора, не следует применять в формулах, основанных на уравнении Стокса —Эйнштейна. [c.48]

Ламола и Хэммонд обозначают через S молекулу сенсибилизатора, а знаки (1) и (3) относятся к первому синглетному и триплетному возбужденным состояниям соответственно. Если энергия возбуждения существенно больше, чем энергия, необходимая для перевода ненасыщенного соединения на его низший триплетный уровень, то скорость переноса энергии [реакция (6-199)] лимитируется диффузией. Следовательно, при умеренных концентрациях субстрата все триплетное возбуждение переносится с сенсибилизатора на олефиН т. е. квантовый выход изомеризации становится не зависящим от концентрации субстрата. При этих условиях квантовый выход изомеризации является непосредственной мерой квантового выхода интеркомбинационной конверсии в молекуле S. [c.538]

При всех седиментационных измерениях наиболее целесообразно работать с растворителями, имеющими возможно большую разность плотностей относительно растворенного вещества. Для многих цепных молекул в opгaничe киx растворителях это значительно легче осуществить, чем для белков в воде. Коэффициент (1 — Vp) при седиментации полистирола в дибромэтане в 5 раз больше, чем для белков в воде, что обеспечивает более быстрое проведение седиментации и значительно уменьшает влияние диффузии, мешающей определению молекулярновесового распределения. Кроме того, для повышения скорости седиментации вязкость растворителя должна быть низкой. В растворителях умеренной растворяющей способности концентрационная зависимость константы седиментации меньше, чем в хороших растворителях, что облегчает экстраполяцию к нулевой концентрации. Более поздний обзор опытов с высокомолекулярными органическими веществами дается в статье Никольса и Бэйлея [88]. [c.374]

Другой способ анализа был недавно предложен Болдуином [124, 125] для систем, состоящих из молекул меньшего размера с умеренной степенью полидисперсности, для которых диффузия существенно влияет на расширение границы. Болдуин вводит две функции. В ж Р ), содержащие первый и второй моменты градиентной кривой относительно ее середины и ряд других параметров, в том числе коэффициенты седиментации и диффузии, их концентрационную зависимость и оптические параметры шлирен-системы. График в координатах В — Р ) имеет наклон, из которого можно вычислить стандартное распределение g (з). Этот метод анализа выведен чисто математическим путем. Тем не менее это единственный способ, дающий как изменения з тх О, так и полидисперсность и имеющий совершенно строгий теоретический фундамент. Уравнение Фудзита [45] для границы монодисперсного раствора с линейной зависимостью 5 от с и при О, не зависящем от с, само по себе не позволяет определить степень полидисперспости, хотя его применение дает хорошие критерии монодисперсности, основанные на данных ультрацентрифугировапия. [c.61]

Чтобы преодолеть эту трудность, необходимо создать градиент плотности. Это можно осуществить и в умеренно разбавленных солевых растворах, применяемых в аналитическом ультрацентрифугировании, если исследуемый материал первоначально находится в более разбавленном растворе. Когда слой с исследуемым материалом нанесен на поверхность основного объема растворителя, из-за быстрой диффузии малых молекул образуется пологий градиент плотности (рис. 11.16, Б). Перепад плотности от мениска до дна ячейки может составлять всего так что это почти не влияет на скорости седиментации. При центрифугировании градиент остается стабильным (и даже увеличивается), поскольку молекулы соли имеют ббльшую, чем у воды, плотность. Большие силы в ультрацентрифуге могут влиять даже на небольшие ионы. Однако градиенты в разбавленных солевых растворах недостаточно стабильны вне центрифуги. Бели вы захотели бы извлечь очищенный материал соответствующей зоны, вам пришлось бы отсасывать его, пока ротор еще крутится. Это возможно, но в большинстве случаев существует более простое решение. [c.250]