Окись диметиланилина

Другие конденсации диалкиланилинов, например с альдегидами, будут рассмотрены в последующих главах (ср., например, синтез малахитового зеленого). Здесь следует только отметить, что диметиланилин обладает также характерной для третичных аминов способностью образовывать окись при действии перекиси водорода. Окись диметиланилина (т. пл. 153°) обладает основными свойствами и соединяется с хлористым водородом с образованием вещества, сходного по характеру с солями аммония [c.570]

При отщеплении молекулы галоидоводородов от галоидопроизводных образуются ненасыщенные соединения. В качестве веществ, отщепляющих галоидоводород, применяют спиртовой или водный раствор едкого кали, твердое едкое кали, натронную известь, амид натрия, окись свинца, диметиламин, диметиланилин, пиридин, хинолин и др. Выбор средства, отщепляющего галоидоводород, обусловливается строением как исходного соединения, так и ожидаемого продукта реакции. При обработке галоидоалкила водным раствором КОН наряду с алкеном получается значительное количество спирта выход алкена возрастает с ростом концентрации раствора КОН. Для получения ненасыщенных углеводородов часто применяют спиртовой раствор КОН, причем в качестве побочного продукта образуется эфир. Если галоидоводород отщепляется с трудом, необходимо применять твердое едкое кали . [c.700]

Кроме обычно используемого спиртового раствора едкого кали, применяют также диметиланилин [46], диметилформамид [47], три-этиламин [48], анилин [49], пиридин [50], коллидин [51], хинолин [52], ацетат натрия [531 и окись серебра [54]. Недавно появились сообщения о том, что наиболее универсальным из числа известных агентов дегидрогалогенирования является новое органическое основание 1,5-диазабицикло- 3,4,0]-нонен-5 (ДБН) [55, 62]. ДБН легко синтезировать и в настоящее время он имеется в продаже. Это сильнодействующий агент по отщеплению протонов, и, по-видимому, [c.94]

При взаимодействии дифениламина, дибензиламина, а также бензил-амина с перекисью бензоила реакции осложняются, потому и в качестве конечных продуктов, кроме бензойной кислоты, получаются другие вещества, отличные от продуктов реакций алифатических аминов с перекисью бензоила (ПБ) [4—6]. Впоследствии Л. Хорнером с сотр. [7, 8] было показано, что бензольные растворы диметиланилина и ПБ поглощают кислород и что эта система инициирует полимеризацию стирола, между тем как анилин и метиланилин этими свойствами не обладают. Последние скорее ингибируют инициированную перекисью бензоила полимеризацию стирола. В нашей лаборатории было показано [9], что система ПБ-дифениламин поглощает окись азота и с малой эффективностью инициирует полимеризацию винилацетата, а также метилметакрилата. [c.260]

N-окись диметиланилина может быть конечным продуктом окисления. Для некоторых соединений образование N-окисей является основным путем их метаболизма, например, импрамина и никотинамида. [c.404]

Кислорода выделяется примерно такое же количество, как и в случае гидроперекиси трифенилгермания, но окись диметиланилина отсутствует. Гидроперекись трифенилкремния кроме распада под действием диметиланилина претерпевает внутримолекулярную перегруппировку, о чем свидетельствует присутствие в продуктах реакции фенола и силок-санового полимера [6]. Спектральное изучение комплексообразования не удается, так как за 30 мии при комнатной температуре реакция заканчивается. [c.63]

Поскольку в результате реакции могут образовываться вторичные и третичные амины, существует возможность получения смешанных аминов. Например, метиланилин и диметиланилин можно получить из анилина и метанола или метилани-лина и метанола /38/. В процессе можно использовать как алюмосиликатные катализаторы, так и окись алюминия, но с окисью алюминия при превращении метиланилина в диметиланилин получается больше диметилового эфира. Реакция применима к алифатическим или циклоалифатическим спиртам с большим молекулярным весом и аминам с малым молекулярным весом например, додециловый спирт и диметиламин (в большом избытке) образуют диметилдодециламин. [c.336]

Диметиламиноэтил-4,5-диметоксибенз-альдегид 1107 Диметиламиноэтиловый спирт 1111 Диметиланилин 118. 284. 569, 570. 575, 605, 749 окись 570 [c.1171]

По современным представлениям основным носителем окраски красящего вещества — хромофором — является система сопряженных кратных связей. Например, как уже указано, цвет таких природных соединений, как ликопин или каротины (придающих ок-краску помидорам, моркови), обусловлен наличием в них длинной системы из многих сопряженных связей (стр. 322). В образовании сопряженных систем в красителях, кроме двойных связей, принимают участие ароматические группировки, например ядра бензола или нафталина. Довольно часто в таких системах в качестве составного элемента встречается хиноидная группировка. Например, цвет азокрасителей, полученных сочетанием диазотированного анилина с фенолом (I) или с диметиланилином (Н) (стр. 397), определяется не только азогруппой —N=N—, как это полагали раньше в них имеется сложная хромофорная система, содержащая цепь сопряженных связей, причем в образовании ее участвуют и азогруппа, и ароматическое ядро бензола (в формулах эта система выделена жирными линиями) [c.401]

Ранее нами была показана возможность использования различных 1-ацилпиридиновых солей для пиридилирования диметиланилина в присутствии хлористого алюминия [1]. Ока- [c.12]

Катализаторами являются преимущественно А12О3, ТЬОг, 510г При пропускании смеси паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия при температуре 300—320° выход диметиланилина доходит до 95% 239 н. И. Шуйкин с сотрудниками изучали алкилирование анилина метиловым и этиловым спиртами на смешанных катализаторах, содержащих окись алюминия 2 . При этом было найдено, что добавка окиси железа замедляет скорость реакции и почти полностью подавляет образование диалкилзамещенных. В сравнении с метилированием каталитическое этилирование протекает значительно быстрее, но зато сопровождается большими потерями спирта вследствие дегидратации и дегидрирования. [c.862]

Под действием света изменяют цвет также следующие реактивы темнеют—аллил иодистый, амил бромистый, амил- и ызо-амил иодистые, 4-аминофенол, 3-анизидин, К-ацетил-З-аминофе-нол а-бензоиноксим, бромаль и бромальгидрат, Ы-бромацетамид, гваякол, гексил бромистый и иодистый, гептил бромистый и иодистый, диметил- и диэтил-4-фенилендиамины и их соли, железо молочнокислое, иодистоводородная и йодноватая кислоты, иттрий иодистый, о- и л-крезолы, 4-нитробензиловый спирт, 8-окснхин-альдин, пирогаллол, пиррол, таннин, триэтаноламин, 2-, 3- и 4-фе-нилендиамины и др. желтеют — диметиланилин, кадмий иодистый, кремний четырехбромистый, 2,4-ксилидин, люминол, окись мезитила, стронций иодистый и др. коричневеют — аммоний иодистый, а-бромстирол, метилен иодистый, иодистые соли диспрозия, европия, тулия, цинка, лютеция и др. розовеют—нафтионовая кислота, магний салициловокислый краснеют—1-нафтиламин, 2-толуидин, аллоксан, аллоксантин, 6-метилпурии синеет — аммоний железистосинеродистый и др. [c.74]

Из указанных в табл. 33 соединений фреон 12 — наиболее распространенный хладоагент. Это бесцветный, нерастворимый в воде и не горящий газ с эфирным запахом он хорошо смешивается с растворителями (бензол, лигроин, минеральное масло, тетрагидронафталин, толуол, ксилол, дигидронафталин, гентан), алкилгалогенидами (хлороформ, бромбензол, хлористый амил, бромхлорме-тая, бромоформ, четыреххлористый углерод, бромистый этил, хлористый метил), сложными (амилацетат, бутилаце-тат, дибутилфталат, атилацетат) и простыми (бутилбензи-ловый эфир, бутилкарбитол, бутилцеллозольв. диоксан-дифениловый эфир) эфирами и многими другими органическими веществами (уксусная кислота, ацетонитрил, диметиланилин, окись этилена, циклогексан, нитробензол, пиридин, сернистый ангидрид). Смеси фреона 12 с воздухом в любых соотношениях негорючи и невзрывоопасны, в то время как смеси хлористого этилена (4—14%-ные) или хлористого метила (9—15%-ные) с воздухом взрывоопасны. Даже аммиак (13—27%-ный) образует с воздухом взрывоопасные смеси. [c.176]

К суспензии 0,42 г (0,0015 г-моля) 2-(2 -аминофенил)-8-ок-си-4,5,7-триметилхиназолина [5] в 6 мл концентрированной соляной кислоты и 10 мл воды добавляют при 0—5° и размешивании 0,15 г нитрита натрия в 5 мл воды. Полученную суспензию диазосоединения приливают при размешивании и охлаждении к 0,24 г (0,002 г-моля) диметиланилина, эмульгированного в растворе 13,6 г ацетата натрия в 15 мл воды. Размешивание продолжают в течение часа. Выпавший осадок отфильтровывают и дважды переосаждают из горячего хлороформного раствора петролейным эфиром. Выход 0,2 2 (33%) порошок красного цвета, чернеет при 205° растворим в этаноле, изоамиловом спирте, диоксане, уксусной кислоте и других органических растворителях, а также концентрирован-, ной соляной кислоте, нерастворим в воде. [c.94]

С и постепенно, в течение нескольких часов, прибавляют хлор-окись фосфора. Конденсация идет довольно бурно, с выделением хлористого водорода, который сразу же связывается диметиланилином. По окончании конденсации реакционную массу перемешивают еще несколько часов, а затем разбавляют водой. При этом происходит бурное разложение избытка хлорокиси фосфора с выделением хлористого водорода и образованием фосфорной кислоты Р0С13 + ЗН 2О -V ЗНС1 + + Н3РО4. К реакционной массе добавляют еще соляную кислоту и выпавший в осадок краситель отфильтровывают, промывают слабым раствором соляной кислоты, а затем водой. Схему этой реакции в общем виде можно написать так [c.218]

Вторичные и третичные амины могут быть получены восстановительным алкилированием нитробензола альдегидами в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора Адамса (окись платины). 7 Алкилирование ароматических аминов проис.ходит при пропускании смеси паров амина и соответствующего спирта над окисью алюминия при 250—400°. Этот методуспешно применялся в течение войны и только недавно был подвергнут экспериментальному исследованию. Для получения диметиланилина из анилина и метанола в паровой фазе при 200—230° применяется твердый дегидрирующий катализатор, например окись алюминия, осажденная на боксите. В дальнейше.м будут приведены примеры каталитических методов алкилирования с использованием эфиров. Хлорбензол может быть превращен во вторичный а.мин при использовании алкила.минов вместо аммиака. [c.121]

Метиленовый голубой, открытый несколько позже Каро (1876) ( I 922), был впервые получен из л-аминодиметиланилина (III) тем же путем, как и Фиолетовый Лаута этот краситель имеет большое значение. Позже он получался по Бернтсену тиосульфатным методом, по которому смесь диметиланилина, л-аминодиметиланилина и тиосульфата натрия окисляется двухромовокислым натрием и соляной кислотой в присутствии хлористого цинка. Лучшие выходы были получены при добавлении сульфата алюминия, поскольку тиосульфат алюминия диссоциирует быстрее и является более эффективным агентом, чем тиосульфат натрия при тиосульфи-ровании соединения III в соединение IV. Обычно этот процесс проводят следующим образом диметиланилин обрабатывают серной кислотой и нитритом натрия, образовавшееся нитрозосоединёние восстанавливают добавлением воды и железа в л-аминодиметил-анилин (III),.отфильтровывают окись железа и, обрабатывая раствор л-аминодиметиланилина (III) бихроматом, тиосульфатом натрия и серной кислотой при температуре от —1 до —3°, переводят его в тиокислоту IV. Затем добавляют диметиланилин, серную кислоту, бихромат и сульфат меди и при нагревании до 90° окисляют соединение IV до индамина (V), который превращают в Метиленовый голубой, добавляя соляную кислоту и хлористый цинк при 45° к синему раствору, и высаливают краситель [c.907]

Опыт II. Реакция велась так же, как и в опыте I, ио вместо пиридж-на был взят диметиланилин. Различий в реакциях не замечено. После обычных операций вакуум-разгонке была подвергнута V5 часть сырого продукта. Как и в предыдущем случае, при перегонке произошла изомеризация эфира в окись. Остальные Vs части сырого продукта не перегонялись, а сразу брались для изучения. [c.336]

Интересен синтез кристаллического фиолетового из диметиланилина и окиси углерода Процесс протекает под давлением 250 ат в присутствии катализатора— солей железа или хлористого алюминия. Выход достигает 70%. Окись углерода сначала присоединяется к диметиланилину, образуя и-диметиламинобенз-альдегид [c.279]

Диметиланилин (I) или триметиламин (II), димегиллаурил-амин (III), лаурил-диэтаноламин (IV), миристилдичганол-амнн (V) гидроперекись кумола Окисление разли Окись сс отвегству-ющего амина чными окислителями Ацетилацетонат ванадия в бензоле, 40—55° С, 6 ч. Выход, из 1 — 64%, из И — 63% из III — 80%, из IV — 62%, нз V — 73% [ЗЗ] [c.462]

Изучено взаимодействие гидроперекиси трифенилгермания (I) и трифенилкремния (II) с диметиланилином (111), (1) с (111) в растворе бензола при комнатной температуре образует комплекс, в котором возникает водородная связь между водородом гидроперекиси и неподеленной электронной парой азота (III), Приведены спектральные характеристики данной системы, полученные из ИК-спектров, Константа равновесия образования комплекса К=2,0С л/моль. Продуктами взаимодействия (I) с (111) являются трифенилгерманол, окись (III) и кислород. Образование окиси (III) Происходит только через окисление его (I), (II) с (III) реагарует с образованием трифенилсиланола, кислорода, фенола и силоксанового полимера. Наличие фенола в продуктах реакции указывает на проходящую в молекуле (II) перегруппировку под действием (III), параллельно протекает катализируемый (III) распад (II) на кислород и трифенилсиланол, Табл, 2, Библ, 6 назв, [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология