Рекомбинация разрывом

Более подробно мейоз рассматривается в гл. 15, где особое внимание уделено кроссинговеру. В ходе этого процесса, составляющего очень важную особенность мейоза, происходит разрыв связей между генами, что обеспечивает перестановку генов в хромосомах. Кроссинговер весьма сходен с генетической рекомбинацией у бактерий и на молекулярном уровне, видимо, неотличим от нее. [c.40]

Рис. 5-58. Схема, иллюстрирующая начальный одноцепочечный обмен между двумя гомологичными двойными спиралями ДШС в процессе общей рекомбинации. Разрыв в одной из цепей ДНК высвобождает эту цепь и она внедряется во вторую спираль, образуя здесь короткий спаренный участок. Спариваться таким путем и тем самым инициировать общую рекомбинацию могут только такие две молекулы ДНК, у которых нуклеотидные последовательности комплементарны. Известны ферменты, катализирующие все представленные здесь этапы (см. рис. 5-57 и 5-60).

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

Для объяснения перехода одной формы в другую и смещения равновесия необходимо предположить, что адсорбированные молекулы черпают энергию активации с поверхности катализатора, в результате чего происходят их деформация, разрыв и рекомбинация. Превращение п-Н в о-Н (или наоборот) может протекать следующими путями [c.428]

Исходя из представленных результатов, можно предположить, что при термообработке происходит интенсивная рекомбинация активных центров образца, сопровождающаяся их качественным изменением. Возможно, в начальный период термообработки внутренние и периферийные активные центры испытуемых образцов взаимодействуют между собой с образованием наиболее устойчивой, с точки зрения термодинамического равновесия, и наивыгоднейшим способом упакованной структуры. При этом в идеальном случае практически все активные центры взаимно компенсируются. При повышении продолжительности термообработки происходит разрыв более прочных связей внутри образца, что приводит к появлению качественно новых центров, более стабильных при высоких температурах. Очевидно, различные воздействия на систему могут обеспечить необходимую степень ее активности и восприимчивости к технологическим факторам в процессе переработки. [c.117]

Механизм процесса роста и смыкания микротрещин в ориентированных полимерах основан на молекулярной модели микротрещины (рис. VI. 17). Разрыв связей в вершине трещины, независимо от типа связей, происходит с переходом потенциальной энергии через барьер и (рис. VI. 18). Обратный процесс — рекомбинация связей — сопровождается переходом через барьер V. Эта схема для удобства последующего изложения приведена для микротрещины в разгружаемом образце (о = 0). [c.210]

Распад молекулы происходит как согласованный разрыв двух связей, продукты внутриклеточной рекомбинации радикалов отличаются от исходного вещества [c.92]

При достаточно энергичных механических воздействиях на полимеры (экструзия, вальцевание, действие ультразвуком, электро-гидравлический удар и др.) происходит разрыв макромолекул с образованием активных осколков цепей (преимущественно радикальной природы). Поэтому если таким воздействиям подвергнуть смеси полимеров, то вследствие рекомбинации разнородных фрагментов макромолекул образуются блок-сополимеры [c.66]

Разрыв макромолекул приводит к образованию макрорадикалов, которые служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать в реакции рекомбинации или диспропорционирования. В результате этих реакций могут изменяться молекулярная масса и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, что приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением молекулярной массы и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярной массы или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится. [c.296]

Механизм митотической рекомбинации сравнительно хорошо изучен у дрожжей. На этом объекте показано, что в соответствии с вышеизложенным двуцепочечные разрывы в ДНК на несколько порядков стимулируют рекомбинацию. Стимулирующее действие оказывает не только разрыв, но и двуцепочечная брешь, причем [c.95]

Вязкость растворителя (л) — один из важных факторов, влияющих на гомолиз. Когда молекула распадается с разрывом только одной связи, возможна рекомбинация в клетке с образованием исходной молекулы. Это приводит к тому, что экспериментально наблюдаемая величина к уменьшается с увеличением вязкости. В работе [12] такая зависимость получена для ряда перэфиров, диацилпероксидов, некоторых азосоединений. Если энергетически более выгоден одновременный разрыв двух или более связей, то имеет место согласованный распад. В этом случае рекомбинация в клетке с образованием исходной молекулы отсутствует и вязкость растворителя на величину кр не влияет [12]. [c.202]

Процесс деполимеризации включает следующие стадии а) инициирование по концам цепи, б) разрыв полимерной цепи, в) реакцию обрыва второго порядка, например диспропорционирование и/или рекомбинацию. [c.237]

Реакции разрыва простой связи. В этом случае (рис. 4.9,а) происходит разрыв одной связи и образование двух радикалов А -> -R + -R. Обратными реакциями таких мономолекулярных реакций являются реакции рекомбинации, которые, как правило, не имеют потенциального барьера. [c.88]

Теоретическая основа РГ- и мейотического картирования весьма сходна. Чем ближе друг к другу на хромосоме находятся два участка, тем выше вероятность того, что оба они окажутся в одном фрагменте ДНК после облучения. Точно так же, чем ближе друг к другу находятся сайты, тем с большей вероятностью они не разойдутся при мейотическом картировании в результате рекомбинации. Основные положения, на которых базируется РГ-картирование, состоят в следующем 1) индуцированный облучением разрыв между двумя сайтами не зависит от сохранения маркера 2) сохранение фрагмента с одним маркером не зависит от сохранения любого другого фрагмента в этой же клетке. [c.461]

Очевидна связь Е и для реакций гомолитического разрыва связи в молекулах обратная реакция рекомбинации радикалов не требует энергии активации, т.е. = О и Еа - АгН, т.е. равна энергии разрываемой связи. В трех-и более атомных молекулах при их термическом возбуждении происходит разрыв самой слабой связи. Так, первичными продуктами гомолиза этана будут две частицы Hj, а не СзН и Н, поскольку д(СНз-СНз) = 337, ( Hs-H) = = 406 кДж моль , и так как Е = АгН, константа скорости разрыва С—С-связи будет (при 1000 К) в 4 10 раз больше, чем для разрыва связи H —Н. [c.28]

В зоне прогрева толщиной порядка нескольких десятков мкм (рис. 27) компоненты гомогенного топлива (нитроглицерин, нитроцеллюлоза, пластификатор, добавки для модификации баллистических характеристик) не реагируют и достигают подповерхностной зоны разложения, известной также под названием пенной зоны. Температура в этой зоне (рис. 28) уже достаточна для того, чтобы инициировать реакции разложения. Здесь происходят разрыв связи СО—N02 и рекомбинация, так что с поверхности выделяется смесь N02, альдегидов и N0. Общий энергетический баланс в зоне разложения экзотермиче- [c.58]

Известна и термическая рацемизация за счет тепловой энергии происходит гомолитический разрыв связи асимметрического атома с одним из заместителей. Образовавшийся радикал при рекомбинации с равной вероятностью может принять одну из двух антиподных конфигураций, т. е. образуется рацемат. Термической рацемизации подвергается, например, в ходе перегонки а-фенилэтилхлорид СеНб—СНС1—СНз. [c.115]

Резины текут либо в результате химических реакций, включающих разрыв и восстановление химических поперечных свя-зей > под влиянием относительно высоких температур или химических реагентов, либо в результате разрыва самих цепей под действием достаточно больших напряжений на макрорадикалы и их рекомбинации . [c.120]

При нагревании до 1000—1100°С органическая масса угля претерпевает глубокие превращения. Происходит разрыв системы конденсированных ароматических, циклоалкановых и гетероциклических колец. В результате рекомбинации образующихся свободных радикалов получаются высококонденсированные ароматические системы полукокса (превращающегося далее в кокс), газ и пары первичной смолы. Последняя представляет собой сложную [c.149]

Образование при взаимодействии магния с 1,2-дибромэта-ном этилена, а с 1,3-дибромпропаном циклопропана можно объяснять двояко. Так, нельзя полностью исключать, что в данном случае, как и при получении пинаконов, происходит синхронный перенос обоих электронов от атома магния к атомам галогена, гомолитический разрыв связей С—X и рекомбинация образовавшегося бирадикала [c.258]

Из теории Чевычелова следует, что основным механизмом, определяющим упругость образца при больших относительных удлинениях, является вытягивание участков цепи из толщи кристалла в аморфную область, а не энтропийная упругость. К недостаткам теории Чевычелова следует отнести то, что она не дает наблюдаемой на опыте локализации разрыва. Реальные полимеры при разрушении распадаются на две или более частей. Согласно же этой теории происходит разрыхление образца по всему объему. Кроме того, Чевычелов рассматривает только разрыв химических связей, но не учитывает обратный процесс — рекомбинацию концов цепей. Однако при небольших напряжениях рекомбинация разорванных связей может играть существенную роль и давать так называемое безопасное напряжение, существование которого отвергается теорией Чевычелова. Возможно, что именно неучетом рекомбинации связей объясняется столь большое расхождение вычисленной и измеренной концентрации концов цепей. [c.209]

При термолизе пероксиэфиров, меченных 0 в карбонильной группе, обратная рекомбинация радикала КС(0)0 в клетке, очевидно, ведет к усреднению распределения метки между карбонильным и пероксидным кислородными атомами. Рост вязкости растворителя способствует обратной рекомбинации и увеличению степени усреднения содержания этой метки. Вторичный изотопный эффект (/с //г) при термическом распаде /ире/я-бутилпероксиацетата равен единице [163], что указывает на несинхронный разрыв связей при распаде этого пероксида. В то же время для /и/ еАи-бутил- -метилфенилпероксиацетата и его производных величины изотопного Н/О-эффекта заметно больше единицы [1.03-1.06 на один атом Н(Э)]. Это, несомненно, свидетельствует о том, что распад этих пероксиэфиров имеет синхронный механизм [163-166]. [c.267]

В настоящее время считают [И, 14], что. первой стадией любой десульфуризации под действием никеля Ренея является хе-мосорбция атолла серы, на поверхности катализатора. Затем следует разрыв связи между углеродом и серой, в результате чего образуются свободные радикалы. Развитием этой реакции может явиться или гидрогенизация, или рекомбинация радикалов, как это показано в следующем уравнении. Обе реакции наблюдались в действительности, и соотношение между ними зависит от количества имеющегося водорода. В присутствии дезактнви ррванных катализаторов образуются с высокими выходами ди- [c.381]

В процессе сайт-специфической рекомбинации в обмен вступают короткие специфические нуклеотидные последовательности одной и той же или обеих спиралей ДНК, распознаваемые особым сайт-специфическим ферментом, что приводит к трансформации распределения нуклеотидных последовательностей в геноме. Любые комплементарные взаимодействия между двумя гомологичными спиралями ДНК возможны лишь тогда, когда в одной из двух цепей происходит разрьш. К числу факторов, вызывающих такие одноцепочечные разрывы, относят химические агенты, некоторые виды излучения, специфические белки. Например, у Е. соИ обнаружен белок гес B D, который вызывает в молекулах ДНК одноцепочечные разрьшы. Белок гес B D представляет собой ДНК-зависимую АТРазу, которая действует как ДНК-хеликаза, перемещающаяся по спирали ДНК и вызывающая ее расплетение. Под влиянием этого белка, обладающего нуклеазной и хеликазной активностью, на двойной спирали ДНК возникает разрыв с образованием одноцепочечного участка ус (whisker) (рис. 5.5). [c.112]

Полученные результаты оказались интересными с нескольких точек зрения [31]. Во-первых, они позволяют понять превращения в полиариленкарборанах при повышенных температурах, приводящие к образованию частосетчатых трехмерных систем, обеспечивающих материалам на их основе длительную работоспособность при повышенных температурах. Во-вторых, они показывают, что карбораны-12 можно рассматривать как ингибиторы термической и термоокислительной деструкции, так как радикальные продукты деструкции органических фрагментов полимера, взаимодействуя с карборановыми группами, переходят в неактивную форму. Карборановые группы с борцентрированными радикалами способны образовывать новые устойчивые связи типа В-С, нельзя также исключать и образование В-В-связей по реакции рекомбинации. Вообще же карборансодержащую полимерную матрицу при повышенных температурах можно представить себе как систему с определенным динамическим равновесием, в которой термический разрыв имеющихся химических связей компенсируется образованием новых. Необходимым следствием полученных результатов является также и то, что, ставя задачу получения наиболее термостойких систем, карборановые группы следует вводить в полимерные системы в сочетании с ароматическими соединениями, чтобы обеспечить условия протекания описанных выше превращений. И наконец, найденная реакция прямого арилирования карборанов-12 позволяет по-новому, значительно проще, решать проблему синтеза карборансодержащих мономеров и реакционноспособных олигомеров. Для этого необходимо вводить в реакцию термической конденсации с карбораном-12 соответствующие ароматические соединения. [c.281]

Кроссинговер ( rossing-over) Взаимный обмен участками гомологичных хромосом, основанный на разры-ве-соединении хроматид и приводящий к новой комбинации аллелей. Называется также рекомбинацией. [c.552]

Здесь мономолекулярная стадия зарождения цепи (1) достаточно быстро идет под действием света. За ней следует бимолекулярная скоростьопределяющая стадия (2) - медленная, так как она сопряжена с разрывом прочной связи Н—Н. Это продолжение цепи, при котором образуется продукт реакции НВг и появляется новая активная частица — радикал Н. После этого возможно дальнейшее продолжение цепи (3) или ее обрыв (4), связанный с рекомбинацией свободных радикалов, а также торможение (ингибирование) образования конечного продукта НВг за счет его взаимодействия со свободным радикалом (5). Отметим, что хотя бром и иод - ближайшие ешалоги в периодической системе, механизмы их реакций с водородом различны. Дело в том, что стадия (2) цепного механизма требует затраты энергии на разрыв связи Н—Н (436 кДж/моль). В случае брома эта затрата в заметной мере окупается за счет образовешия НВг (энергия связи 364 кДж/моль), в случае же иода энергии образования HI (297 кДж/моль) недостаточно для продолжения цепи. [c.152]

К образованию и поляризации О-метилдифенилфосфината может вести путь от радикальной пары А через фосфоран (разрыв связи Р—С) или непосредственно (линейная Р—О-рекомбинация пары) к биполярному иону Б, фрагментация которого дает О-метилдифенилфосфинат и 1-нитрозо-1-пропен. Образование цвиттер-ионов типа Д предполагалось также в качестве промежуточных при деоксигениро-вании нитросоединений производными трехвалентного фосфора [103]. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология